МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (МГС)
INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC)
ГОСТ
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ISO 17072-1—
2021
КОЖА Химическое определение содержания металлов Часть 1 Экстрагируемые металлы (18017072-1:2019, IDT)
Издание официальное
Москва Российский институт стандартизации 2022
Предисловие
Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Научно-производственным республиканским унитарным предприятием «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС) на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5
2 ВНЕСЕН Государственным комитетом по стандартизации Республики Беларусь
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 30 апреля 2021 г. № 139-П)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004—97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004—97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | АМ | ЗАО «Национальный орган по стандартизации и |
метрологии» Республики Армения | ||
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Казахстан | KZ | Госстандарт Республики Казахстан |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
Таджикистан | TJ | Таджи кета н да рт |
Туркмения | TM | Главгосслужба «Туркменстандартлары» |
Узбекистан | UZ | Узстандарт |
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 мая 2022 г. № 433-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 17072-1—2021 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 ноября 2022 г.
5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 17072-1:2019 «Кожа. Химическое определение содержания металлов. Часть 1. Экстрагируемые металлы» («Leather — Chemical determination of metal content— Part 1: Extractable metals», IDT).
Международный стандарт разработан Комиссией по химическим испытаниям Международного союза обществ технологов и химиков кожевенного производства (IUC Comission, IULTCS), Техническим комитетом CEN/TC 289 «Кожа» Европейского комитета по стандартизации (CEN).
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.
В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге «Межгосударственные стандарты»
© ISO, 2019
© Оформление. ФГБУ «РОТ», 2022
В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
Содержание
1 Область применения
2 Нормативные ссылки
3 Термины и определения
4 Сущность метода
5 Реактивы
6 Оборудование и материалы
7 Отбор и подготовка образцов
8 Проведение испытания
9 Вычисления и представление результатов
10 Протокол испытания
Приложение А (справочное) Результаты межлабораторного исследования и пределы количественного определения
Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов межгосударственным стандартам
Библиография
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОЖА Химическое определение содержания металлов Часть 1 Экстрагируемые металлы
Leather. Chemical determination of metal content. Part 1. Extractable metals
Дата введения — 2022—11—01
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод определения экстрагируемых металлов в коже путем экстракции кислым раствором искусственного пота с последующим определением с помощью оптической эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICP-OES), масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICP-MS), атомно-абсорбционной спектрометрии (AAS) или спектрометрии атомной флуоресценции (SFA).
Метод настоящего стандарта позволяет определить экстрагируемые металлы в коже; его применение не ограничено конкретными видами соединений металлов или степенью их окисления. Данный метод особенно применим для определения экстрагируемого хрома в коже хромового дубления.
Метод применим для определения многих экстрагируемых металлов, в том числе:
алюминий (AI) | медь(Си) | никель (Ni) |
сурьма (Sb) | железо (Fe) | калий (К) |
мышьяк (As) | свинец (РЬ) | селен (Se) |
барий(Ва) | магний (Мд) | олово (Sn) |
кадмий(Cd) | марганец (Мп) | титан (Ti) |
кальций (Са) | ртуть (Нд) | цинк(Zn) |
хром (Сг) | молибден (Мо) | цирконий (Zr) |
кобальт (Со) |
Результаты межлабораторного исследования и пределы количественного определения, возможные при использовании ICP-OES, приведены в таблицах А.1 и А.2 (приложение А).
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты [для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных — последнее издание (включая все изменения)]:
ISO 105-Е04, Textiles — Tests for colour fastness — Part E04: Colour fastness to perspiration (Текстиль. Испытания на устойчивость окраски. Часть Е04. Устойчивость окраски к поту)
ISO 2418, Leather — Chemical, physical and mechanical and fastness tests — Sampling location (Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на прочность. Место отбора проб)
Издание официальное
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)
ISO 4044, Leather — Chemical tests — Preparation of chemical test samples (Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний)
ISO 4684, Leather — Chemical tests — Determination of volatile matter (Кожа. Химические испытания. Определение содержания летучих веществ)
ISO 11885, Water quality — Determination of selected elements by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES) (Качество воды. Определение отобранных элементов методом оптической эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICP-OES))
ISO 15586, Water quality — Determination of trace elements using atomic absorption spectrometry with graphite furnace (Качество воды. Обнаружение микроэлементов методом атомно-абсорбционной спектрометрии с использованием графитовой печи)
ISO 17294-2, Water quality — Application of inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) — Part 2: Determination of selected elements including uranium isotopes (Качество воды. Применение масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICP-MS). Часть 2. Определение отобранных элементов, включая изотопы урана)
ISO 17852, Water quality — Determination of mercury — Method using atomic fluorescence spectrometry (Качество воды. Определение содержания ртути. Метод атомной флуоресцентной спектрометрии)
3 Термины и определения
В настоящем стандарте термины и их определения не приводятся.
Международные организации ISO и IEC поддерживают терминологические базы данных для использования в области стандартизации, доступные по следующим адресам:
- онлайн-библиотека стандартов ISO: https://www.iso.org/obp;
- электропедия IEC: http://www.electropedia.org/.
4 Сущность метода
Образец кожи экстрагируют при температуре (37 ± 2) °C в течение 4 ч ± 5 мин в кислом растворе искусственного пота. Экстрагированный раствор фильтруют, подкисляют и анализируют с использованием методов ICP, SFA или AAS.
Результаты представляют относительно сухой массы кожи.
5 Реактивы
Предупреждение — Концентрированные кислоты, используемые в настоящем методе, являются чрезвычайно агрессивными и/или окисляющими жидкостями, которые могут повысить вероятность возгорания в случае контакта с воспламеняющимися материалами, способствовать усилению существующего пламени или, разлагаясь при нагревании, могут взорваться. Они также могут вызывать острые и хронические заболевания. Кроме того, они опасны при взаимодействии с водой. Поэтому необходимо соблюдать соответствующие меры безопасности.
5.1 Общие положения
Если не указано иное, используют только реактивы с аналитической степенью чистоты. Все применяемые растворы являются водными растворами.
5.2 Азотная кислота с концентрацией от 60 % до 70 % (по массе).
5.3 Моногидрат моногидрохлорида L-гистидина.
5.4 Хлорид натрия.
5.5 Дигидрат дигидрофосфата натрия.
5.6 Гидроксид натрия, 0,1 моль/л.
5.7 Исходные растворы элементов различных металлов с массовой концентрацией 1 000 мг/л каждый.
5.8 Азотная кислота, 0,1 моль/л.
5.9 Вода со степенью чистоты 3 в соответствии с ISO 3696.
5.10 Раствор золота (Au) в хлороводородной (соляной) кислоте или перманганате калия, 1 000 мкг/л.
6 Оборудование и материалы
6.1 Общие положения
Вся стеклянная посуда, аналитические приборы и материалы, включая фильтры, должны обеспечивать определение следовых количеств металлов.
Используют обычное лабораторное оборудование и приведенное ниже.
6.2 Лабораторная печь, обеспечивающая поддержание температуры (102 ± 2) °C.
6.3 Аналитические весы с точностью до 0,1 мг.
6.4 Лабораторные весы с точностью до 0,01 г.
6.5 Мембранные фильтры и держатели, пригодные для фильтрования водных растворов, с размерами пор 0,45 мкм.
6.6 Фильтровальные устройства, включающие стекловолокнистые (GFC) фильтры или фильтры мембранного типа.
6.7 Мерные колбы различного объема (50, 100, 1000 см3).
6.8 Колбы Эрленмейера с пробками вместимостью приблизительно 250 см3.
6.9 Конические мерные колбы различного объема.
6.10 Водяная баня, обеспечивающая поддержание температуры (37 ± 2) °C, оборудованная горизонтальным шейкером для колб с частотой колебаний (60 ± 5) об/мин (rpm) или орбитальным шейкером с частотой колебаний (100 ± 10) об/мин (rpm).
6.11 Оптический эмиссионный спектрометр с индуктивно связанной плазмой (ICP-OEC) (см. ISO 11885) с модулем генератора гидридов. Используемые газы должны иметь аналитическую степень чистоты.
6.12 Атомно-абсорбционный спектрометр (AAS) пламенный или с графитовой печью (см. ISO 15586) с модулем генератора гидридов и подходящими головками горелок, а также лампами с полым катодом. Используемые газы должны быть аналитической степени чистоты.
6.13 Масс-спектрометр с индуктивно связанной плазмой (ICP-MS) (см. ISO 17294-2). Используемые газы должны быть аналитической степени чистоты.
6.14 Атомно-флуоресцентный спектрометр (SFA) для анализа ртути.
7 Отбор и подготовка образцов
7.1 Если кусок кожи, предназначенный для испытания, представляет собой целую шкуру или кожу, то образцы для испытаний отбирают в соответствии со стандартными процедурами, приведенными в ISO 2418. Если проведение отбора образцов в соответствии с ISO 2418 невозможно (например, при отборе образцов кожи из готовых изделий, таких как обувь или одежда), подробное описание отбора образцов должно быть приведено в протоколе испытаний.
7.2 Подготавливают образец кожи в соответствии с ISO 4044. Влажные образцы для испытаний (влажность выше 30 %) предварительно высушивают не менее 12 ч при температуре не более (50 ± 2) °C. Температуру сушки следует выбирать с учетом воздействия повышенной температуры на соединения, в составе которых присутствует аналит (элемент, определяемый при анализе).
7.3 Определяют содержание летучих веществ в соответствии с ISO 4684. Этот же образец кожи может быть использован для экстракции в соответствии с 8.2.
8 Проведение испытания
8.1 Приготовление кислого раствора искусственного пота
Приготовление кислого раствора искусственного пота должно выполняться в соответствии с ISO 105-Е04. Каждый день должен готовиться свежий раствор, содержащий на литр:
- 0,5 г моногидрата моногидрохлорида L-гистидина (см. 5.3);
- 5 г хлорида натрия (см. 5.4);
- 2,2 г дигидрата дигидрофосфата натрия (см. 5.5).
Раствор доводят до pH (5,5 ±0,1), добавляя раствор гидроксида натрия с концентрацией 0,1 моль/л.
8.2 Экстракция образца кожи
Взвешивают приблизительно 2 г подготовленного образца кожи с точностью до 0,001 г, используя аналитические весы (см. 6.3), и помещают в колбу Эрленмейера вместимостью 250 см3 (см. 6.8).
Добавляют пипеткой 100 см3 кислого раствора искусственного пота (см. 8.1) и встряхивают в водяной бане (см. 6.10) в течение 4 ч ± 5 мин при температуре (37 ± 2) °C.
В случае недостаточного количества образца допускается отбирать образец кожи массой 1 г, но в данном случае экстракция должна выполняться с использованием 50 см3 кислого раствора искусственного пота в колбе Эрленмейера вместимостью 150 см3.
Фильтруют экстракт через фильтровальную бумагу (см. 6.6), а затем через мембранный фильтр (см. 6.5).
В случае определения Sn, Sb, Pb убеждаются в том, что в результате фильтрования не происходит частичная потеря данных элементов.
Для непосредственного измерения элементов отбирают необходимое количество экстракта для анализа и добавляют 5 % (по объему) азотной кислоты (см. 5.2). Данное добавление должно быть учтено при помощи коэффициента разведения.
Для контроля загрязняющих веществ необходимо провести холостой опыт. Аликвоту кислого пота помещают в сосуд для образца и выполняют все процедуры в полном объеме, включая аналитические процедуры, как и для испытуемого образца.
Указанные выше условия проведения экстракции должны строго соблюдаться. Любое отклонение приведет к получению неправильных результатов.
В случае определения ртути (Нд) одновременно с кислым раствором искусственного пота добавляют 10 мкл раствора золота (см. 5.10).
8.3 Анализ методами ICP, AAS и SFA
8.3.1 Общие положенияРастворы, приготовленные в соответствии с 8.2, могут подвергаться анализу непосредственно при условии, что концентрация содержащихся в них анализируемых металлов находится в пределах калибровочного диапазона значений. В ином случае растворы должны быть соответствующим образом разбавлены.
Готовят стандартные растворы сравнения для требуемых металлов в соответствии с ISO 11885, используя раствор пота (см. 8.1), воду или подкисленную воду.
8.3.2 ICP
8.3.2.1 ICP-OES
Настраивают ICP-OES (см. 6.11) в соответствии с инструкциями изготовителя и используют рекомендуемые настройки, указанные в ISO 11885.
Анализируют раствор, приготовленный в соответствии с 8.2, относительно растворов сравнения металлов с известными концентрациями, используя ICP-OES (см. 6.11) при характеристической длине волны для каждого отдельного элемента.
8.3.2.2 ICP-MS
Настраивают ICP-MS (см. 6.13) в соответствии с инструкциями изготовителя и используют рекомендуемые настройки, указанные в ISO 17294-2.
Анализируют раствор, приготовленный в соответствии с 8.2, относительно растворов сравнения металлов с известными концентрациями, используя ICP-MS (см. 6.13) при характеристической ионной массе для каждого отдельного элемента.
8.3.3 AAS
Подготавливают атомно-абсорбционный спектрометр (см. 6.12) в соответствии с инструкциями изготовителя и используют рекомендуемые настройки, указанные в ISO 15586.
Анализируют раствор, приготовленный в соответствии с 8.2, относительно растворов сравнения металлов с известными концентрациями, используя AAS (см. 6.12) с подходящей лампой с полым катодом для каждого отдельного элемента.
8.3.4 Анализ методом SFA
Настраивают SFA(cm. 6.14) в соответствии с инструкциями изготовителя и используют рекомендуемые настройки, указанные в ISO 17852.
Анализируют раствор, приготовленный в соответствии с 8.2, относительно растворов сравнения ртути (Нд) с известной концентрацией, используя SFA (см. 6.14).
9 Вычисления и представление результатов
Результат испытания выражают как массовую долю (содержание) анализируемого металла в миллиграммах на килограмм (мг/кг), рассчитанную относительно сухой массы кожи по формуле
где И/х — массовая доля металла, экстрагированного из кожи, выраженная в миллиграммах на килограмм (мг/кг) анализируемого продукта и округленная с точностью до первого десятичного знака;
И/Х1/- — концентрация анализируемого металла, определенная прибором, выраженная в миллиграммах на литр (мг/л);
т — сухая масса образца, выраженная в граммах (г), рассчитанная в соответствии с ISO 4684;
V1 — объем кислого раствора искусственного пота для экстрагирования, выраженный в сантиметрах кубических (см3);
Fd — коэффициент разбавления, выводимый в конечном итоге исходя из процедуры разложения (озоления) или подкисления.
При необходимости результаты могут быть приведены относительно сухой, обезжиренной массы образца кожи. Более подробную информацию указывают в протоколе испытания.
10 Протокол испытания
Протокол испытания должен включать как минимум следующую информацию:
а) наименование лаборатории;
Ь) ссылку на настоящий стандарт;
с) техническое описание применявшейся аналитической системы;
d) описание испытуемого образца кожи;
е) результаты определения сухой массы;
f) полученные результаты определения количества экстрагированного металла, выраженные в миллиграммах на килограмм сухой кожи (мг/кг);
д) подробное описание всех отклонений от настоящего метода испытаний.
Приложение А (справочное)
Результаты межлабораторного исследования и пределы количественного определения
Таблица А.1 — Межлабораторное исследование для свинца (РЬ): статистическая оценка результатов
Параметр | ISO 5725-2:1994 [1] | ISO 5725-5:1998 [2] |
Число участвовавших лабораторий | 5 | 7 |
Общее среднее значение (мг/кг) | 0,56 | 0,62 |
Стандартное отклонение повторяемости | 0,029 | 0,050 |
Относительное стандартное отклонение повторяемости | 5,22 | 8,13 |
Межлабораторное стандартное отклонение | 0,566 | — |
Стандартное отклонение воспроизводимости | 0,567 | 0,505 |
Относительное стандартное отклонение воспроизводимости | 101,23 | 81,89 |
Коэффициент повторяемости | 0,083 | 0,142 |
Коэффициент воспроизводимости | 1,604 | 1,429 |
Таблица А.2 — Пределы количественного определения, возможные при использовании ICP-OES
Элементы металлов | Предел количественного определения, мг/кг | |
Алюминий | AI | 100 |
Сурьма | Sb | 25 |
Мышьяк | As | 25 |
Барий | Ba | 10 |
Кадмий | Cd | 10 |
Кальций | Ca | 100 |
Хром | Cr | 10 |
Кобальт | Co | 10 |
Медь | Cu | 10 |
Железо | Fe | 25 |
Свинец | Pb | 25 |
Магний | Mg | 100 |
Марганец | Mn | 10 |
Ртуть | Hg | 0,02 |
Молибден | Mo | 25 |
Никель | Ni | 10 |
Калий | К | 100 |
Селен | Se | 25 |
Олово | Sn | 10 |
Титан | Ti | 10 |
Цинк | Zn | 10 |
Цирконий | Zr | 10 |
Приложение ДА (справочное)
Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов межгосударственным стандартам
Таблица ДА. 1
Обозначение ссылочного международного стандарта | Степень соответствия | Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта |
ISO 105-Е04 | — | *, 1) |
ISO 2418 | — | * |
ISO 3696 | IDT | ГОСТ ISO 3696—2013 «Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы контроля»1 2 3) |
ISO 4044 | — | * |
ISO 4684 | IDT | ГОСТ ISO 4684—2015 «Кожа. Химические испытания. Метод определения содержания летучих веществ» |
ISO 11885 | — | *3) |
ISO 15586 | — | * |
ISO 17294-2 | — | * |
ISO 17852 | — | * |
Примечание — В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов:
| ||
Библиография
[1] ISO 5725-2:1994 | Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results — Part 2: Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method (Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерения) |
[2] ISO 5725-5:1998 | Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results — Part 5: Alternative methods for the determination of the precision of a standard measurement method (Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерения) |
Ключевые слова: кожа, содержание металлов, экстрагируемые металлы, химическое определение, кислый раствор искусственного пота, экстракция, озоление, спектрометрия
Редактор В.Н. Шмельков Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор Р.А. Ментова Компьютерная верстка Л.А. Круговой
Сдано в набор 02.06.2022. Подписано в печать 09.06.2022. Формат 60х841/8. Гарнитура Ариал. Усл. печ. л. 1,40. Уч.-изд. л. 1,12.
Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта
УДК 675.046.12:006.354
МКС 59.140.30
IDT
1
) В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 105-Е04—2014 «Материалы текстильные. Определение устойчивости окраски. Часть Е04. Метод определения устойчивости окраски к поту».
2
) В Российской Федерации действует ГОСТ Р 52501—2005 (ИСО 3696:1987) «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
3
) В Российской Федерации действует ГОСТ Р 57165—2016 (ИСО 11885:2007) «Вода. Определение содержания элементов методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой».
Создано в единичном исполнении в ФГБУ «РСТ» , 117418 Москва, Нахимовский пр-т, д. 31, к. 2.