ГОСТ Р ИСО 17070-2017
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
КОЖА
Химические испытания. Метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола
Leather. Chemical tests. Method for determination of tetrachlorophenol-, trichlorophenol-, dichlorophenol-, monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content
ОКС 59.140.30
Дата введения 2018-06-01
Предисловие
1 ПОДГОТОВЛЕН Акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации" (АО "ВНИИС") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 "Продукция текстильной и легкой промышленности"
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 августа 2017 г. N 841-ст
4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 17070:2015* "Кожа. Химические испытания. Определение содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола" (ISO 17070:2015 "Leather - Chemical tests - Determination of tetrachlorophenol-, trichlorophenol-, dichlorophenol-, monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content", IDT).
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - .
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для увязки с наименованиями, принятыми в существующем комплексе национальных стандартов Российской Федерации.
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N 162-ФЗ "О стандартизации в Российской Федерации". Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола, их солей и эфиров в коже.
Примечание - С помощью данного метода можно также определять изомеры бромфенола.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты*. Для недатированных ссылок применяют самые последние издания, включая любые изменения и поправки.
________________
* Таблицу соответствия международных стандартов национальным см. по ссылке. - .
ISO 2418, Leather - Chemical, physical and mechanical and fastness tests - Sampling location (Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на прочность. Определение местоположения образца)
ISO 3696, Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)
ISO 4044, Leather - Chemical tests - Preparation of chemical test samples (Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний)
ISO 4684, Leather - Chemical tests - Determination of volatile matter (Кожа. Химические испытания. Определение летучего вещества)
3 Аббревиатуры
В настоящем стандарте для обозначения хлорированных фенолов используются следующие аббревиатуры:
СР - хлорированные фенолы (ХФ);
DiCP - дихлорфенол (ДиХФ);
МоСР - монохлорфенол (МоХФ);
РСР - пентахлорфенол (ПХФ);
TCG - тетрахлоргваякол (тетрахлор-о-метоксифенол) (ТХГ);
ТеСР - тетрахлорфенол (ТеХФ);
TriCP - трихлорфенол (ТриХФ).
4 Сущность метода
Сначала образец кожи подвергают перегонке водяным паром.
После экстракции в н-гексане ХФ ацетилируют уксусным ангидридом и анализируют хлорированные фенилацетаты методом газовой хроматографии с детектором электронного захвата (ДЭЗ) или масс-селективным (МС) детектором. Количественное определение проводят с помощью внешнего стандарта и вводят поправку с помощью внутреннего стандарта.
5 Аппаратура
5.1 Газовый хроматограф (ГХ) с ДЭЗ или МС.
5.2 Аналитические весы с точностью взвешивания до 0,1 мг.
5.3 Подходящий паровой дистиллятор.
5.4 Аппарат для встряхивания, обеспечивающий не менее 200 циклов в минуту.
5.5 Мерные колбы вместимостью 50 и 500 см.
5.6 Колба (коническая) Эрленмейера вместимостью 100 см.
5.7 Делительная воронка вместимостью 250 см или подходящая емкость, позволяющая отделить органическую фазу от водной и которую можно герметизировать для энергичного встряхивания.
5.8 Пипетки Пастера, градуированные пипетки, подходящие автоматические пипетки.
5.9 Сетка с бумажным фильтром марки 4, диаметром 125 мм.
6 Реактивы
Если нет иных указаний, следует использовать реактивы аналитической чистоты. Вода должна быть дистиллированной или ионизованной, класса 3 по ИСО 3696.
6.1 Смесь хлорированных фенолов
Смесь хлорированных фенолов, содержащая следующие изомеры в концентрации 100 мкг/см в ацетоне.
2-хлорфенол | Номер по CAS: 95-57-8 | |
________________ CAS - Реестр химических соединений Американского химического общества. | ||
3-хлорфенол | Номер по CAS: 108-43-0 | |
4-хлорфенол | Номер по CAS: 106-48-9 | |
2,3-дихлорфенол | Номер по CAS: 576-24-9 | |
2,4-дихлорфенол | Номер по CAS: 120-83-2 | |
2,5-дихлорфенол | Номер по CAS: 583-78-8 | |
2,6-дихлорфенол | Номер по CAS: 87-65-0 | |
3,4-дихлорфенол | Номер по CAS: 95-77-2 | |
3,5-дихлорфенол | Номер по CAS: 591-35-5 | |
2,3,4-трихлорфенол | Номер по CAS: 15950-66-0 | |
2,3,5-трихлорфенол | Номер по CAS: 933-78-8 | |
2,3,6-трихлорфенол | Номер по CAS: 933-75-5 | |
2,4,5-трихлорфенол | Номер по CAS: 95-95-4 | |
2,4,6-трихлорфенол | Номер по CAS: 88-06-2 | |
3,4,5-трихлорфенол | Номер по CAS: 609-19-8 | |
2,3,4,5-тетрахлорфенол | Номер по CAS: 4901-51-3 | |
2,3,4,6-тетрахлорфенол | Номер по CAS: 58-90-2 | |
2,3,5,6-тетрахлорфенол | Номер по CAS: 935-95-5 | |
Пентахлорфенол | Номер по CAS: 87-86-5 | |
Примечание - Такие смеси хлорированных фенолов можно получить у поставщиков химических веществ для лабораторий.
6.2 ТХГ, концентрация 100 мкг/см в ацетоне (внутренний стандарт), точка кипения от 118°С до 119°С.
6.3 Серная кислота, 1 моль/дм.
6.4 н-Гексан, для анализа остатка.
6.5 Карбонат калия, 
.
6.6 Уксусный ангидрид, 
.
6.7 Безводный сульфат натрия.
6.8 Дистиллированная вода класса 3 по ИСО 3696.
6.9 Триэтиламин.
6.10 Ацетон.
7 Отбор проб и подготовка образцов
По возможности отбор проб проводят по ИСО 2418 и измельчают по ИСО 4044. Если отбор проб по ИСО 2418 невозможен (например, кожу берут из готовых изделий, подобных обуви или одежде), подробности порядка отбора проб должны быть приведены в протоколе испытаний.
8 Порядок проведения испытания
8.1 Перегонка водяным паром
Взвешивают примерно 1,0 г пробы кожи и помещают в дистиллятор (5.3). Добавляют 20 см серной кислоты (6.3) концентрацией 1 моль/дм и 100 мм исходного раствора ТХГ (6.2). Подвергают содержимое дистиллятора перегонке водяным паром на подходящем паровом дистилляторе. Используют мерную колбу вместимостью 500 см (5.5), содержащую 5 г 
(6.5), для сбора дистиллята.
Перегоняют примерно 450 см. Доводят до объема 500 см дистиллированной водой (6.8).
В случае бурного пенообразования следует уменьшить подвод тепла.
8.2 Экстракция "жидкость-жидкость" и ацетилирование
8.2.1 Переносят 100 см дистиллята, полученного в 8.1, в делительную воронку вместимостью 250 см (5.7).
8.2.2 Добавляют 20 см н-гексана (6.4), 0,5 см триэтиламина (6.9) и 1,5 см уксусного ангидрида (6.6) в раствор и встряхивают в течение 30 мин на механическом аппарате (5.4) со скоростью не менее 200 встряхиваний в минуту.
ВНИМАНИЕ! Этот этап необходимо осуществлять в хорошо вентилируемом помещении или вытяжном шкафу.
Примечание - Этап дериватизации проходит в две фазы и в значительной степени зависит от интенсивности встряхивания. Используют подходящее механическое устройство с высокой частотой встряхивания (не менее 200 циклов/мин). Не допускается встряхивать раствор вручную, поскольку это приводит к недостоверным результатам. Следует выполнить компенсацию давления, прежде чем закрепить делительную воронку (5.7) на механическом встряхивающем устройстве (5.4).
8.2.3 После разделения фаз переносят органический слой в коническую колбу (5.6) вместимостью 100 см и встряхивают водный слой в течение следующих 30 мин, добавив еще 20 см н-гексана.
8.2.4 Дегидратируют объединенные экстракты н-гексана добавлением безводного сульфата натрия (6.7) в колбу (5.6) и выдержкой приблизительно 10 мин.
8.2.5 Фильтруют (5.9) экстракт н-гексана количественно, промывая н-гексаном в мерную колбу вместимостью 50 см (5.5).
8.2.6 Доводят до объема 50 см н-гексаном.
8.2.7 Анализируют полученный раствор одним из методов газовой хроматографии (5.1).
8.3 Приготовление градуировочной смеси для ацетилированных ХФ и ТХГ
8.3.1 Дериватизация смеси ХФ и стандарта ТХГ для определения степени возврата
Для расчета возврата готовят смесь стандартов ХФ/ТХГ аналогично пробе.
Отмеряют 100 мм раствора смеси ХФ (6.1) и 100 мм ТХГ (6.2) в сосуде для дистилляции вместе с 20 см серной кислоты (6.3). Данный раствор обрабатывают таким же образом, как и пробу для анализа.
Степень возврата должна быть выше 90%.
8.3.2 Смесь ХФ (внешний стандарт)
Ацетилируют 20 мм раствора смеси ХФ (6.1) и 20 мм раствора ТХГ (6.2) в 30 см раствора 
концентрацией 0,1 моль/дмтаким же образом, как пробу по 8.2.2-8.2.7, переносят органический слой в мерную колбу вместимостью 50 см (5.5) и доводят до объема н-гексаном.
Окончательная концентрация для ГХ составляет 0,04 мкг/см на соединение.
Данный стандарт используют для вычислений.
Примечание - Такая окончательная концентрация внешнего стандарта подходит для определения концентраций ХФ в коже не менее 5 мг/кг. В случае более низких концентраций ХФ в коже следует пропорционально уменьшить концентрацию внешнего стандарта.
8.4 Газовая хроматография (ГХ)
Можно использовать хроматографическое оборудование различных типов. Условия хроматографического анализа приведены в приложении А и являются примерами параметров, успешно используемых для подобного анализа. В приложении В приведены результаты по надежности данного метода.
9 Обработка результатов
Сравнивают площади отдельных пиков с площадями пиков стандарта, анализированного одновременно с пробой, и проводят расчеты.
Концентрацию ХФ как массовую долю , мг/кг, пробы кожи рассчитывают по формуле
, (1)
где 
- площадь пика пробы;
- площадь пика стандарта ХФ;
- площадь пика внутреннего стандарта ТХГ в пробе;
- площадь пика внутреннего стандарта ТХГ во внешнем стандарте;
с - концентрация хлорированного фенола в градуировочном стандарте (8.3.2), мкг/см;
m - масса пробы, г;
V - конечный объем пробы, см;
- коэффициент разбавления.
Результаты на основе сухой массы рассчитывают по формуле
, (2)
где - коэффициент для пересчета на сухое вещество, вычисляемый по формуле
, (3)
где - летучее вещество, определенное по ИСО 4684.
10 Протокол испытания
Протокол испытания должен включать следующую информацию:
a) ссылку на настоящий стандарт;
b) тип, происхождение и обозначение испытуемой пробы кожи и использованный метод отбора проб;
c) результат анализа для каждого ХФ, мг/кг, округленный до первого знака после запятой;
d) все отклонения от настоящего метода;
e) дату проведения испытания.
Приложение А
(справочное)
Хроматографический анализ
А.1 Предварительное замечание
Поскольку оснащенность приборами (5.1) в разных лабораториях отличается, общих инструкций по хроматографическому анализу предоставить невозможно. Нижеследующие условия являются примером успешно используемых для анализа параметров.
А.2 Газовая хроматография с детектором электронного захвата (ГХ-ДЭЗ)
Капиллярная колонка | плавленый кварц, средняя полярность, например, 95% диметил-5% дифенилполисилоксан, длина 50 м; внутренний диаметр: 0,32 мм; толщина пленки: 0,25 мкм. |
Детектор/температура детектора | ДЭЗ/280°С. |
Система ввода пробы | с разделением потока/без разделения потока 60 с. |
Вводимый объем пробы | 2 мм. |
Температура вводимой пробы | 250°С. |
Газ-носитель | гелий. |
Вспомогательный газ | аргон (95%)/метан (5%). |
Температурная программа | 80°С (1 мин), увеличение со скоростью 6°С/мин до 280°С (10 мин). |
А.3 Газовая хроматография с масс-селективным детектором (ГХ-МСД)
Колонка | 5% фенилметилсилоксан, например, DB-5MS или равноценный, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщиной пленки 0,25 мкм. |
Система ввода пробы | без деления потока, время 2 мин. |
Вводимый объем пробы | 2 мм. |
Температура вводимой пробы | 250°С. |
Газ-носитель | гелий, скорость потока 1,2 см/мин. |
Температурная программа | 60°С, до 100°С со скоростью 15°С/мин, до 220°С со скоростью 8°С/мин, до 300°С со скоростью 50°С/мин, удерживают 1 мин. |
Условия МС | линия переноса: 300°С, источник ионов: 230°С, квадруполь: 150°С, задержка растворителя: 4 мин. |
Детектирование МС | см. таблицу А.1. |
Таблица А.1 - Сигналы m/z (масса-заряд) от хлорированных фенолов и время SIM (мониторинг выбранных ионов) рассматриваемых групп
N | Класс вещества | m/z | Время SIM, мин |
1 | МоХФ | 128/130 | 0-7,1 мин |
2 | ДиХФ | 162/164/166 | 7,1-9 мин |
3 | ТриХФ | 196/198/200 | 9-11,6 мин |
4 | ТеХФ | 230/232/234 | 11,6-13,8 мин |
5 | ПХФ | 264/266/268 | 13,8 мин-конец |
6 | ТХГ (внутренний стандарт) | 260/262/264 | 13,8 мин-конец |
Приложение В
(справочное)
Надежность метода
В.1 Предел количественного определения ПХФ
Для ПХФ приведенный ниже предел количественного определения возможен только в оптимальных условиях. Оптимальные условия в значительной степени зависят от используемого оборудования ГХ и от чувствительности детектора.
Предел количественного определения ПХФ составляет 0,1 мг/кг.
Примечание - С использованием данного метода возможно определять пределы количественного анализа для других хлорированных фенолов, но следует отметить, что предел количественного анализа будет выше для хлорированных фенолов с меньшим содержанием хлора.
В.2 Результаты межлабораторного исследования по ПХФ
Метод, представленный в настоящем стандарте, проверен в межлабораторных испытаниях, проведенных на трех различных пробах кожи (А, В и С) с различным содержанием ПХФ. Результаты представлены в таблице В.1.
Возврат ПХФ | от 96% до 107% (от 0,09 до 3 м.д.). | |
Возврат ПХФР-ацетат-стандарта | 80%. |
Таблица В.1 - Результаты межлабораторных испытаний для ПХФ, мг/к
Кожа | Среднее | ||||
А | 6,7 | 0,4 | 1,2 | 0,8 | 2,3 |
В | 16,8 | 0,5 | 1,4 | 2,1 | 5,8 |
С | 5,0 | 0,3 | 0,9 | 0,6 | 1,5 |
Обозначения: - стандартное отклонение повторяемости; - повторяемость; - стандартное отклонение воспроизводимости; - воспроизводимость. | |||||
Приложение ДА
(справочное)
Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов национальным и межгосударственным стандартам
Таблица ДА.1
Обозначение ссылочного международного стандарта | Степень соответствия | Обозначение и наименование соответствующего национального, межгосударственного стандарта |
ISO 2418 | IDT | ГОСТ ISO 2418-2013 "Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на устойчивость. Установление места отбора проб" |
ISO 3696 | MOD | ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия" |
ISO 4044 | IDT | ГОСТ ISO 4044-2014 "Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний" |
ISO 4684 | IDT | ГОСТ ISO 4684-2015 "Кожа. Химические испытания. Метод определения содержания летучих веществ" |
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения степени соответствия стандартов: - IDT - идентичные стандарты; - MOD - модифицированные стандарты. | ||
УДК 675.014.04:006.354 | ОКС 59.140.30 |
Ключевые слова: кожа, химические испытания, пентахлорфенол, изомеры тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола, метод, определение, экстракция, жидкостная хромотография, проба, образец, процедура, результат, протокол | |
Электронный текст документа
и сверен по:
, 2017