ГОСТ 24596.9-2015
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ФОСФАТЫ КОРМОВЫЕ
Метод определения свинца
Feed phosphates. Method for determination of lead
МКС 65.120
Дата введения 2016-07-01
Предисловие
Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт комбикормовой промышленности" (ОАО "ВНИИКП")
2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 4 "Комбикорма, белково-витаминные добавки, премиксы"
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 18 июня 2915* г. N 47)
________________
* Текст документа соответствует оригиналу. - .
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | AM | Минэкономики Республики Армения |
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
Таджикистан | TJ | Таджикстандарт |
Туркмения | ТМ | Главгосслужба "Туркменстандартлары" |
(Поправка. ИУС N 12-2021).
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 августа 2015 г. N 1215-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 24596.9-2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2016 г.
5 ВЗАМЕН ГОСТ 24596.9-81
6 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Август 2020 г.
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.
В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 12, 2021 год
Поправка внесена изготовителем базы данных
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на кормовые фосфаты, получаемые из минерального сырья, и устанавливает полярографический метод определения массовой доли свинца в диапазоне измерений от 0,001% до 0,01%.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 450 Кальций хлористый технический. Технические условия
ГОСТ 1027 Реактивы. Свинец (II) уксуснокислый 3-водный. Технические условия
ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 4212 Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефелометрического анализа
ГОСТ 4328 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 9293 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10157 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 11293 Желатин. Технические условия
ГОСТ 14919 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 24596.0-2015 Фосфаты кормовые. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 24596.1 Фосфаты кормовые. Методы отбора и подготовки проб для анализа
ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике*
________________
* В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИCO 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Требования безопасности
Требования безопасности - по ГОСТ 24596.0-2015 (раздел 7).
4 Требования к квалификации оператора
К выполнению испытаний и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное образование и опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе обучения и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля точности испытаний.
5 Условия проведения испытаний
При подготовке и проведении испытаний должны быть соблюдены следующие условия:
- температура окружающей среды | от 15°С до 25°С; |
- относительная влажность воздуха | не более 80%; |
- напряжение в сети | от 198 до 242 В; |
- атмосферное давление | (97±10) кПа. |
6 Отбор и подготовка проб
Отбор и подготовка проб - по ГОСТ 24596.1.
7 Сущность метода
Сущность метода заключается в извлечении свинца из навески пробы осаждением в щелочной среде или методом соосаждения хлористым кальцием, растворении осадка в соляной кислоте, полярографировании полученного раствора, определении массы свинца по предварительно построенному градуировочному графику при наличии фонового вещества или с использованием раствора сравнения при его отсутствии.
8 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 или нормативному документу государства, принявшего настоящий стандарт, с пределами допускаемой абсолютной погрешности ±0,001 г.
Полярограф, обеспечивающий возможность работы в режиме переменного тока в области потенциалов от минус 1,0 до минус 0,2 В, с автоматической записью полярограмм.
Электроплитка по ГОСТ 14919.
Фильтры обеззоленные "синяя лента" и "белая лента".
Колбы мерные 1(2)-50(100, 250, 500)-2 по ГОСТ 1770.
Цилиндры мерные 1(2, 2а, 3, 4)-50(100, 250)-2 по ГОСТ 1770.
Колбы с тубусом 1(2)-250(500) по ГОСТ 25336.
Насос вакуумный.
Пипетки градуированные 1(2)-1(1 а, 2, 2а)-1-5(10, 25) по ГОСТ 29227.
Стаканы В(Н)-1(2)-250 ТХС по ГОСТ 25336.
Стаканы фарфоровые по ГОСТ 9147.
Воронки Бюхнера 3(4) по ГОСТ 9147.
Палочки стеклянные.
Бумага индикаторная универсальная или лакмусовая.
Азот газообразный и жидкий по ГОСТ 9293 или аргон газообразный и жидкий по ГОСТ 10157.
Кислота аскорбиновая пищевая с содержанием сухого вещества не менее 99%.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,17-1,19 г/см, х.ч.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293.
Свинец уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 1027.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.д.а.
Кальций хлористый по ГОСТ 450, кальцинированный высшего сорта.
Фоновое вещество, имеющее состав, аналогичный с анализируемым продуктом.
Примечание - Фоновое вещество (кормовой фосфат) ранее исследованный, в котором отсутствует свинец.
Допускается применение средств измерений и вспомогательных устройств с аналогичными метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов и материалов по качеству не хуже указанных.
9 Подготовка к испытанию
9.1 Растворы реактивов хранят в стеклянной посуде с притертыми пробками или в полиэтиленовых флаконах с завинчивающимися крышками при температуре 15°С-25°С неограниченное время, если настоящим стандартом не установлены другие требования. При появлении осадка, хлопьев, изменении окраски растворы заменяют свежеприготовленными.
9.2 Приготовление раствора соляной кислоты с массовой долей 20%
В мерную колбу вместимостью 500 см помещают 150-200 см дистиллированной воды, добавляют 235 см соляной кислоты, перемешивают и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.
9.3 Приготовление раствора гидроокиси натрия с массовой долей 40%
В фарфоровом стакане растворяют небольшими порциями 80,0 г гидроокиси натрия в 120 смдистиллированной воды при перемешивании.
После охлаждения раствор переливают в полиэтиленовую емкость.
9.4 Приготовление раствора гидроокиси натрия с массовой долей 5%
5,00 г гидроокиси натрия растворяют в 95,0 см дистиллированной воды или 12,5 см раствора гидроокиси натрия с массовой долей 40% (см. 9.3) разводят дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 см и доводят объем раствора до метки.
9.5 Приготовление раствора хлористого кальция с массовой долей 30%
30,00 г хлористого кальция растворяют в 70,0 см дистиллированной воды.
9.6 Приготовление основного раствора уксуснокислого свинца массовой концентрации 1 мг/см
Основной раствор уксуснокислого свинца готовят по ГОСТ 4212 (подраздел 3.1).
9.7 Приготовление рабочего раствора уксуснокислого свинца массовой концентрации 0,05 мг/см
5 см основного раствора уксуснокислого свинца (см. 9.6) переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения раствора при комнатной температуре - не более 24 ч.
9.8 Приготовление градуировочных растворов
9.8.1 В пять стаканов вместимостью 250 см каждый вносят по 5,0 г фонового вещества и рабочий раствор уксуснокислого свинца (см. 9.7) в соответствии с таблицей 1. Далее приготовление градуировочных растворов проводят по 9.8.1.1 или по 9.8.1.2.
Таблица 1
Массовая доля свинца в кормовых фосфатах, % | Объем рабочего раствора уксуснокислого свинца для приготовления градуировочного раствора, см | Масса свинца в объеме рабочего раствора уксуснокислого свинца, мкг |
От 0,001 до 0,005 включ. | 1 | 50 |
2 | 100 | |
4 | 200 | |
6 | 300 | |
8 | 400 | |
Св. 0,005 до 0,010 включ. | 4 | 200 |
6 | 300 | |
8 | 400 | |
10 | 500 | |
12 | 600 |
9.8.1.1 Приготовление градуировочных растворов при извлечении свинца в щелочной среде
В стаканы добавляют по 50 см раствора соляной кислоты (см. 9.2) и кипятят в течение 3-5 мин. Растворы нейтрализуют раствором гидроокиси натрия с массовой долей 40% (см. 9.3) до 7 ед. рН.
рН растворов контролируют по универсальной индикаторной или лакмусовой бумаге, кусочки которой бросают в раствор. Затем в стаканы добавляют по 75 см раствора гидроокиси натрия с массовой долей 5% (см. 9.4), вновь кипятят в течение 3-5 мин и фильтруют в колбы с тубусом через фильтр "синяя лента" на воронке Бюхнера под вакуумом.
Осадки промывают 100-150 см горячей дистиллированной воды, вместе с фильтрами переносят в стаканы, в которых проводилось осаждение, смывая остатки осадков с воронки 15 см раствора соляной кислоты и 30 см дистиллированной воды, и добавляют около 0,1 г желатина. Содержимое стаканов кипятят в течение 3-5 мин при помешивании, а затем фильтруют через фильтр "белая лента" в мерные колбы вместимостью 50 см. Фильтры промывают горячей дистиллированной водой. Объемы фильтратов после охлаждения доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
9.8.1.2 Приготовление градуировочных растворов при извлечении свинца соосаждением хлористым кальцием
В стаканы приливают по 50 см раствора соляной кислоты (см. 9.2), кипятят в течение 3-5 мин, добавляют по 5 см раствора хлористого кальция (см. 9.5) и перемешивают. Затем растворы нейтрализуют раствором гидроокиси натрия с массовой долей 40% (см. 9.3) до 7 ед. рН.
рН растворов контролируют по универсальной индикаторной или лакмусовой бумаге, кусочки которой бросают в раствор. Затем в стаканы добавляют по 75 см раствора гидроокиси натрия с массовой долей 5% (см. 9.4), кипятят в течение 3-5 мин и фильтруют под вакуумом в колбы с тубусом через фильтры "синяя лента" на воронках Бюхнера.
Осадки промывают 150-200 см горячей дистиллированной воды и переносят в стаканы, в которых проводилось осаждение, смывая остатки осадков с воронок 15 см раствора соляной кислоты и 30 см дистиллированной воды, и добавляют около 0,1 г желатина. Содержимое стаканов кипятят в течение 3-5 мин при помешивании, а затем фильтруют через фильтры "белая лента" в мерные колбы вместимостью 50 см. Фильтры промывают горячей дистиллированной водой. Объемы фильтратов после охлаждения доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
9.9 Приготовление контрольного раствора
Контрольный раствор готовят одновременно с градуировочными растворами в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без внесения рабочего раствора уксуснокислого свинца.
9.10 Подготовка полярографа к проведению измерений
Подготовку полярографа к проведению измерений проводят в соответствии с инструкцией к прибору.
9.11 Проведение измерения массы свинца в градуировочных растворах
15-20 см каждого градуировочного раствора поочередно вносят в полярографическую ячейку, туда же на кончике шпателя вносят 0,1-0,2 г аскорбиновой кислоты, продувают 3-4 мин азотом или аргоном и снимают полярограмму нормальную или дифференциальную в области потенциалов от минус 1,0 до минус 0,2 В. Определяют высоту волны полярограммы свинца с потенциалом полуволны от минус 0,55 до минус 0,45 В (или высоту пика от минус 0,60 до минус 0,52 В) относительно электрода сравнения.
Измерение каждого градуировочного раствора проводят два раза. За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение результатов двух измерений.
Измерение массы свинца в контрольном растворе проводят аналогично, используя вместо градуировочного раствора контрольный.
9.12 Построение градуировочного графика
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержащиеся в градуировочных растворах массы свинца в микрограммах, по оси ординат - соответствующие им значения высот волн (пиков), за вычетом высоты пика волны (пика) контрольного раствора в миллиметрах.
10 Проведение испытания
10.1 Проведение испытания с помощью градуировочного графика
10.1.1 Приготовление анализируемого раствора
Навеску пробы массой от 5,0 до 5,2 г с записью результатов взвешивания до третьего десятичного знака, помещают в стакан вместимостью 250 см и смачивают дистиллированной водой.
Дальнейшее приготовление анализируемого раствора проводят по 9.8.1.1 или 9.8.1.2.
10.1.2 Проведение измерения анализируемого раствора
15-20 см анализируемого раствора, приготовленного по 10.1.1, вносят в полярографическую ячейку, туда же на кончике шпателя вносят 0,1-0,2 г аскорбиновой кислоты, продувают 3-4 мин азотом или аргоном и снимают полярограмму нормальную или дифференциальную в области потенциалов от минус 1,0 до минус 0,2 В. Определяют высоту волны полярограммы свинца с потенциалом полуволны от минус 0,55 до минус 0,45 В (или высоту пика полярограммы свинца с потенциалом полуволны от минус 0,60 до минус 0,52 В) относительно электрода сравнения.
Массу свинца в анализируемом растворе находят по градуировочному графику относительно полученной высоты волны (пика) полярограммы (см. 9.12).
10.2 Проведение испытания с помощью раствора сравнения
10.2.1 Приготовление анализируемого раствора и раствора сравнения
В два стакана вместимостью по 250 см вносят навески анализируемой пробы массой от 5,0 до 5,2 с записью результатов взвешивания до третьего десятичного знака.
В одном стакане готовят анализируемый раствор, в другом - раствор сравнения.
В стакан, в котором готовят раствор сравнения, приливают рабочий раствор уксуснокислого свинца (см. 9.7) в таком объеме, чтобы масса свинца в нем соответствовала массовой доле свинца, допускаемой нормативным документом на анализируемый продукт. Например, при допускаемой массовой доле свинца в продукте не более 0,002% и массе навески 5,0 г добавляют 2 см рабочего раствора уксуснокислого свинца, что соответствует 0,10 мг свинца.
Дальнейшее приготовление анализируемого раствора и раствора сравнения проводят по 9.8.1.1 или 9.8.1.2.
10.2.2 Проведение измерения
Измерение массы свинца в каждом полученном растворе проводят по 9.11, используя вместо градуировочных растворов растворы, приготовленные по 10.2.1.
Результат испытания считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если высота волны (пика) полярограммы анализируемого раствора будет не более высоты (пика) полярограммы раствора сравнения или разности между высотами волн (пиков) полярограмм растворов сравнения и анализируемого раствора. В противном случае испытание повторяют, начиная со взятия навески пробы.
11 Обработка результатов
11.1 При проведении измерений с использованием градуировочного графика массовую долю свинца в анализируемой пробе X, %, вычисляют по формуле
(1)
где - масса свинца, найденная по градуировочному графику, мкг;
100 - коэффициент пересчета в проценты;
- масса навески пробы, г;
- коэффициент согласования единиц массы.
11.2 При проведении измерений с использованием раствора сравнения массовую долю свинца в анализируемой пробе X, %, вычисляют по формуле
(2)
где - высота волны (пика) анализируемого раствора, мм;
- масса добавленного свинца, мкг;
100 - коэффициент пересчета в проценты;
- высота волны (пика) раствора сравнения, мм;
- масса навески пробы, г;
- коэффициент согласования единиц массы.
Вычисления проводят до четвертого десятичного знака с последующим округлением до третьего десятичного знака.
За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных испытаний, выполненных в условиях повторяемости и удовлетворяющих условию приемлемости по 12.1.
12 Контроль точности результатов испытаний
12.1 Приемлемость результатов испытаний, полученных в условиях повторяемости (сходимости)
Абсолютное расхождение между результатами двух независимых испытаний, полученными одним и тем же методом на одной лабораторной пробе в одной и той же лаборатории одним и тем же оператором на одном и том же экземпляре оборудования в течение короткого промежутка времени при доверительной вероятности Р=0,95, не должно превышать предела повторяемости (сходимости) r, указанного в таблице 2.
Если расхождение между результатами параллельных испытаний превышает предел повторяемости, то испытание повторяют, начиная со взятия навески пробы.
Если расхождение между результатами параллельных испытаний вновь превышает предел повторяемости, выясняют и устраняют причины плохой повторяемости результатов испытаний.
Таблица 2
В процентах
Массовая доля свинца в кормовых фосфатах | Предел повторяемости (допускаемое расхождение между результатами двух параллельных определений) r | Предел воспроизводимости (допускаемое расхождение между результатами испытаний в двух разных лабораториях) R |
От 0,001 до 0,005 включ. | 0,001 | 0,002 |
Св. 0,005 до 0,01 включ. | 0,003 | 0,006 |
12.2 Приемлемость результатов испытаний, полученных в условиях воспроизводимости
Абсолютное расхождение между результатами двух испытаний, полученными одним и тем же методом на идентичных пробах, в разных лабораториях разными операторами на различных экземплярах оборудования при доверительной вероятности Р=0,95, не должно превышать предела воспроизводимости R, указанного в таблице 2.
При выполнении этого условия приемлемы оба результата испытаний, и в качестве окончательного может быть использовано их среднеарифметическое значение. Если это условие не соблюдается, могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ ИСО 5725-6-2003* (раздел 5).
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - .
13 Оформление результатов испытаний
Результаты испытаний оформляют в виде протокола, который должен включать следующее:
- информацию, необходимую для полной идентификации пробы;
- использованный метод отбора проб;
- использованный метод анализа, со ссылкой на настоящий стандарт;
- обстоятельства, которые могли повлиять на результат испытания;
- полученный результат испытания.
УДК 636.085.3:006.354 | МКС 65.120 |
Ключевые слова: кормовые фосфаты, свинец, метод, щелочная среда, осаждение, соосаждение, фильтрование, растворение, выпаривание, раствор сравнения, градуировочный график, полярографирование | |
Редакция документа с учетом
изменений и дополнений подготовлена