ГОСТ Р 56634-2015

ГОСТ Р 56634-2015

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ПРОДУКТЫ ПЧЕЛОВОДСТВА

Атомно-абсорбционный метод определения токсичных элементов

Bee products. Atomic absorption method for the determination of toxic elements

ОКС 65.140

Дата введения 2017-01-01

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным научным учреждением "Научно-исследовательский институт пчеловодства" (ФГБНУ "НИИ пчеловодства")

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 432 "Пчеловодство"

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 октября 2015 г. N 1526-ст

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Февраль 2020 г.

Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N 162-ФЗ "О стандартизации в Российской Федерации". Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на продукты пчеловодства и устанавливает атомно-абсорбционный метод определения массовой доли свинца и кадмия в диапазонах измерений, приведенных в таблице 3.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения).

ГОСТ 12.1.004 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 61 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 5457 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9293 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10929 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 11125 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12871 Хризотил. Общие технические условия

ГОСТ 14261 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14262 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ ISO/IEC 17025 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 17433 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 19792 Мед натуральный. Технические условия

ГОСТ 19908 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 21179 Воск пчелиный. Технические условия

ГОСТ 21204 Горелки газовые промышленные. Общие технические требования

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25629 Пчеловодство. Термины и определения

ГОСТ 28886 Прополис. Технические условия

ГОСТ 28887 Пыльца цветочная (обножка). Технические условия

ГОСТ 28888 Молочко маточное пчелиное. Технические условия

ГОСТ 29169 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 31776 Перга. Технические условия

ГОСТ Р ИСО 5725-1 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р 52097-2003 Продукты пчеловодства. Минерализация проб для определения токсичных элементов

ГОСТ Р 52501 (ИСО 3698:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53228 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 25629, ГОСТ Р ИСО 5725-1.

4 Требования безопасности проведения работ

4.1 При работе в лаборатории необходимо соблюдать все правила техники безопасности и производственной санитарии: пожарной безопасности - по ГОСТ 12.1.004, электробезопасности при работе с электроустановками - по ГОСТ Р 12.1.019, при работе с химическими реактивами - по ГОСТ 12.1.007, иметь средства пожаротушения - по ГОСТ 12.4.009.

4.2 Помещение, в котором проводится выполнение испытаний, должно соответствовать санитарным правилам проектирования оборудования, эксплуатации и содержания производственных и лабораторных помещений, предназначенных для проведения работ с веществами 1-го и 2-го классов опасности, органическими растворителями, должно быть снабжено вентиляционной системой по ГОСТ 12.4.021. Чистота воздуха в рабочей зоне должна соответствовать требованиям ГОСТ 12.1.005

5 Условия проведения измерений

При выполнении измерений следует соблюдать следующие условия:

6 Отбор проб

6.1 Отбор пробы меда натурального по ГОСТ Р 19792*.

________________

* Текст документа соответствует оригиналу. - .

6.2 Отбор пробы пыльцы цветочной (обножки) по ГОСТ 28887.

6.3 Отбор проб перги по ГОСТ 31776.

6.4 Отбор пробы прополиса по ГОСТ 28886.

6.5 Отбор пробы молочка маточного пчелиного по ГОСТ 28888.

6.6 Отбор пробы воска по ГОСТ 21179.

7 Сущность метода

Метод заключается в измерении степени поглощения свободными атомами исследуемых продуктов пчеловодства излучения в ультрафиолетовом диапазоне. Для подготовки продуктов пчеловодства к измерению используют методы прямого растворения, сухой или мокрой минерализации, кислотной экстракции.

8 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр, со спектральным диапазоном 185-760 нм, укомплектованный пламенным атомизатором и программным обеспечением. В комплект прибора должны входить источники резонансного излучения кадмия и свинца (лампы с полым катодом, безэлектродные разрядные лампы или другие равноценные источники).

Весы неавтоматического действия по ГОСТ Р 53228 с пределами допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания ±0,001 г.

Государственные стандартные образцы (ГСО) свинца и кадмия с аттестованным значением массовой концентрации 1,0 или 0,1 мг/см и относительной погрешностью аттестованного значения 1%.

Электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150°С до 600°С при отклонениях от номинального значения, не превышающих ±25°С.

Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий поддержание заданного температурного режима от 40°С до 150°С, при отклонениях температуры от номинального значения, не превышающих ±5°С.

Компрессор воздушный производительностью не менее 150 л/мин или сжатый воздух в баллонах по ГОСТ 17433.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919 или горелка газовая по ГОСТ 21204.

Баня водяная с рабочим диапазоном температур от 5°С до 100°С.

Мешалка магнитная с диапазоном частоты вращения якоря 200-2000 об/мин.

Щипцы тигельные металлические с защитным покрытием и нарезками на рабочей части створок.

Чаши или тигли кварцевые вместимостью 50, 100, 250 см по ГОСТ 19908 или чашки (тигли) фарфоровые N 2-4 по ГОСТ 9147.

Колбы Кьельдаля 2-50-29, 2-100-29, 2-250-29 ТСХ по ГОСТ 25336 или колбы плоскодонные П-2-250-34 ТСХ по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Колбы Кн-2-1000-29 ТСХ или Кн-2-1000-34 ТСХ по ГОСТ 25336.

Колбы Кн-1-250-29/32 ТСХ или П-1-250-29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Пипетки 2-1-2-1 или 1-1-2-1, 2-1-2-2 или 1-1-2-2, 1-1-2-5 и 1-2-2-10 по ГОСТ 29169.

Стаканы Н-1-100 или Н-1-150 по ГОСТ 25336.

Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.

Шарики стеклянные, используемые для обеспечения равномерности кипения по ГОСТ 25336.

Палочки стеклянные по ГОСТ 25336.

Асбест по ГОСТ 12871.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Вода 2-й степени чистоты (бидистиллированная) по ГОСТ Р 52501.

Ацетилен растворенный по ГОСТ 5457.

Аргон газообразный по ГОСТ 9293.

Кислота серная по ГОСТ 14262, о.с.ч.

Кислота азотная по ГОСТ 11125, о.с.ч.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, о.с.ч.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч.

Фильтры обеззоленные диаметром 7 или 9 см.

Перекись водорода (пергидроль) по ГОСТ 10929.

9 Подготовка к проведению измерений

9.1 Подготовка посуды

Новую или сильно загрязненную лабораторную посуду (колбы, пипетки, чашки или тигли) после обычной мойки в растворе любого моющего средства промывают водопроводной питьевой водой и ополаскивают дистиллированной водой. Непосредственно перед использованием посуду дополнительно обрабатывают горячим раствором азотной кислоты (1:1 по объему), затем ополаскивают дистиллированной водой, обрабатывают горячим раствором соляной кислоты (1:1 по объему), затем ополаскивают 3-4 раза дистиллированной водой, затем 1-2 раза бидистиллированной водой и сушат. Обработку горячим раствором кислоты проводят следующим образом: посуду помещают в термостойкий химический стакан, заливают раствором кислоты, нагревают до кипения и отключают подогрев. Выдерживают до полного охлаждения и промывают, как указано выше. Вместо обработки посуды одним из растворов кислот допускается выдерживать чаши или тигли в растворе уксусной кислоты на кипящей водяной бане в течение 1 ч. После мытья посуду необходимо высушить в сушильном шкафу.

9.2 Приготовление градуировочных растворов

Растворы элементов, используемые для построения градуировочной зависимости (градуировочные растворы), готовят последовательным разбавлением государственных стандартных образцов (ГСО). Допускается применение растворов с установленной массовой концентрацией элементов на азотнокислой или солянокислой основе с массовой долей кислоты не менее 1%. Для каждого элемента готовят не менее трех градуировочных растворов.

Для свинца готовят градуировочные растворы с концентрациями: 2,50; 5,00 и 10,00 мг/см, а для кадмия - 0,25; 0,50 и 1,0 мг/см. Градуировочные растворы токсичных элементов хранят не более 1 мес.

9.3 Отбор навесок продуктов пчеловодства

Из объединенной пробы для проведения испытания отбирают две пробы для проведения анализа в условиях повторяемости. Массу анализируемых проб продуктов пчеловодства выбирают по таблице 1.

Таблица 1 - Рекомендуемая масса анализируемых проб продуктов пчеловодства для определения массовой доли свинца и кадмия

9.4 Подготовка испытуемых растворов продуктов пчеловодства

Озоление проводится сухим или мокрым способом и может применяться для всех продуктов пчеловодства, кроме воска. Способ сухого озоления из-за большой вероятности потери соединений элемента при подготовке проб для анализа ограниченно применим для определения кадмия. При мокром озолении вероятность потери соединений кадмия в пробах снижается, однако увеличивается значение холостого опыта.

Прямое растворение применяют для меда.

Кислотная экстракция применяется для определения содержания свинца и кадмия в воске.

Методы подготовки проб продуктов пчеловодства приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Методы подготовки проб продуктов пчеловодства для определения массовой доли свинца и кадмия

9.4.1 Приготовление 0,1% раствора HNO

В мерную колбу на 1 дм вносят 1,2 см концентрированной азотной кислоты по ГОСТ 11125 и доводят до метки бидистиллированной водой. Срок хранения раствора не ограничен.

9.4.2 Сухое озоление и кислотная экстракция

Сухое озоление прополиса и других продуктов пчеловодства осуществляют по ГОСТ Р 52097-2003 (раздел 5), кислотную экстракцию воска осуществляют по ГОСТ Р 52097-2003 (раздел 6).

Сухую золу растворяют 0,1% HNO, фильтруют и количественно переносят в мерную колбу на 50 см. В случае плохого растворения золы анализируемого продукта в 0,1% HNO ее растворяют в тигле 1-3 см концентрированной HNO при нагревании. Раствор выпаривают до влажных солей. Осадок растворяют в 0,1% HNO, фильтруют и количественно переносят в мерную колбу на 50 см.

9.4.3 Мокрое озоление

Анализируемые пробы продукта пчеловодства помещают в плоскодонную колбу и заливают концентрированной HNO в соотношении: на 1 г продукта 15 см кислоты. Анализируемые пробы выдерживают не менее 15 мин. Далее упаривают на плитке до общего объема 5 см. Снимают с плитки и охлаждают до комнатной температуры. Добавляют 10 см концентрированной HNO и снова упаривают до 5 см. В охлажденные до комнатной температуры колбы вносят 2 см концентрированной HNO и 1 см НO и нагревают раствор на плитке в течение 10-15 мин. Снимают с плитки и охлаждают до комнатной температуры. Затем в колбы приливают 1 см концентрированной HNO и 0,4 см НO, снова нагревают в течение 5 мин и охлаждают до комнатной температуры.

Полученный раствор упаривают до влажных солей и растворяют 0,1% HNO, фильтруют и количественно переносят в мерные колбы на 50 см.

9.4.4 Прямое растворение

Анализируемые пробы меда помещают в плоскодонные колбы или стаканы и растворяют в 30 см 0,1% HNO при перемешивании в течение не менее 30 мин на магнитной мешалке. Полученные растворы фильтруют в мерные колбы на 50 см и доводят до метки 0,1% HNO.

9.5 Приготовление холостой пробы

Для контроля чистоты используемых реактивов готовят холостую пробу в соответствии с 9.4 без добавления продуктов пчеловодства.

10 Проведение измерений

Подготовку прибора к работе осуществляют по прилагаемым к прибору техническим инструкциям.

Для определения массовой доли токсичных элементов выбирают наиболее чувствительные линии поглощения элементов со следующими длинами волн: для свинца - 217,0 или 283,3 нм, для кадмия - 228,8 нм. Выбор линии поглощения для свинца зависит от технических характеристик спектрофотометра и источника излучения (лампы) и проводится для данного прибора и лампы по критерию наибольшего соотношения сигнал/шум и по меньшему дрейфу нулевой линии.

10.1 Параметры проведения измерений

Построение градуировочной зависимости и проведение измерений массовой доли токсичных элементов в продуктах пчеловодства проводят в одинаковых условиях, выбор которых осуществляют по методике измерений, прилагаемой к эксплуатируемому прибору.

10.2 Измерение растворов

Первоначально распыляют в пламенном атомизаторе нулевой раствор (раствор 0,1% HNO), затем в порядке возрастания концентраций градуировочные растворы. После градуировочных растворов осуществляют промывание системы распыления и горелки бидистиллированной водой или раствором 0,1% HNO до возвращения сигнала близким к нулю. Затем измеряют абсорбцию небольшого числа (5-7) холостых и испытуемых растворов, промывая после каждого измерения системы распыления и горелки бидистиллированной водой или раствором 0,1% HNO. Далее проводят повторное измерение абсорбции контрольного раствора. Если при этом не наблюдается дрейфа нулевой линии и изменение абсорбции, продолжают измерения абсорбции испытуемых растворов продуктов пчеловодства, периодически повторяя контроль дрейфа нуля.

Если в процессе измерений отмечается смещение нулевой линии или изменение чувствительности, каждую малую серию испытуемых растворов измеряют дважды в прямом и обратном порядке последовательности, начиная и заканчивая полной градуировкой. Если смещение нулевой линии не корректируется автоматическими устройствами, оно должно учитываться путем введения поправок к сигналам поглощения стандартов и проб. Дрейф нуля внутри каждой малой серии считают линейным.

10.3 Разбавление растворов

Если массовая доля токсичных элементов в испытуемом растворе при измерениях оказывается выше максимальной массовой концентрации градуировочного раствора, то проводится разбавление испытуемого раствора нулевым стандартом - раствором 0,1% HNO (фоновым раствором).

Коэффициент разбавления выбирают таким образом, чтобы массовая доля определяемого элемента в испытуемом растворе находилась в середине диапазона массовых концентраций градуировочных растворов.

Коэффициент разбавления вычисляют по формуле

, (1)

где Y - объем раствора 0,1% HNO, взятый для разбавления, см;

Y - объем разбавленного раствора, см.

11 Обработка и представление результатов измерений

11.1 Обработка результатов измерений

Массовую долю элемента в пробе С, млн (мкг/г), вычисляют по формуле

, (2)

где - массовая концентрация элемента в анализируемом растворе, определенная по градуировочному графику, мкг/см;

V - исходный объем анализируемого раствора, см;

K - коэффициент разбавления;

n - масса анализируемой пробы, г.

Окончательный результат вычисления округляют до второго десятичного знака.

11.2 Повторяемость результатов

За окончательный результат измерений принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости, рассчитанное по формуле

, (3)

где X и Х - результаты двух параллельных измерений, полученных в условиях повторяемости, млн (мкг/г);

- значение предела повторяемости (см. таблицу 3), %.

11.3 Воспроизводимость результатов

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях в условиях воспроизводимости, должно соответствовать условию приемлемости по формуле

, (4)

где X и Х - результаты двух измерений, полученные в условиях воспроизводимости, млн (мкг/г);

R - значение предела воспроизводимости (см. таблицу 3), %.

Таблица 3 - Диапазоны измерений, показатели точности и прецизионности атомно-абсорбционного метода определения токсичных элементов продуктов пчеловодства при доверительной вероятности Р=0,95

11.4 Представление результатов измерений

Результат измерений массовой доли определяемых элементов в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

, млн (мкг/г) при Р=0,95, (5)

где - абсолютная погрешность результатов измерений, млн (мкг/г), вычисляют по формуле:

, (6)

где - относительная погрешность измерений по таблице 3, %.

11.5 Результаты испытаний оформляют протоколом в соответствии с требованиями ГОСТ ISO/IEC 17025.

Электронный текст документа
и сверен по:

, 2020