ГОСТ 23268.15-78
Группа Р19
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ВОДЫ МИНЕРАЛЬНЫЕ ПИТЬЕВЫЕ ЛЕЧЕБНЫЕ, ЛЕЧЕБНО-СТОЛОВЫЕ И ПРИРОДНЫЕ СТОЛОВЫЕ
Методы определения бромид-ионов
Drinking medicinal, medicinal-table and natural-table mineral waters. Methods of determination of bromide-ions
Дата введения 1980-01-01
ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 1 сентября 1978 г. N 2417
Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
ПЕРЕИЗДАНИЕ
Настоящий стандарт распространяется на лечебные, лечебно-столовые и природные столовые питьевые минеральные воды и устанавливает колориметрический и йодометрический методы определения бромид-ионов.
1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
1.1. Отбор проб - по ГОСТ 23268.0-91.
1.2. Объем пробы воды для определения бромид-ионов должен быть не менее 100 см.
2. КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1. Сущность метода
Метод основан на окислении бромид-ионов хромовокислым калием в кислой среде до свободного брома и образовании розового бромпроизводного розанилина при взаимодействии брома с фуксинсерной кислотой.
Метод позволяет определять от 0,05 до 0,1 мг бромид-ионов в пробе.
2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Приборы мерные лабораторные стеклянные: пипетки вместимостью 1, 2, 10, 25 см.
Посуда мерная лабораторная по ГОСТ 1770-74, вместимостью: колбы 100, 1000 см; цилиндры 100, 1000 см.
Стакан и колбы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336-82, вместимостью: колбы конические 200, 250, 300 см; стаканы 1000 см.
Весы лабораторные аналитические.
Весы технические типа ВЛТ-200.
Пробирки с притертой пробкой вместимостью 20 см.
Воронки по ГОСТ 25336-82.
Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76.
Склянка темная с притертой пробкой вместимостью 150 см.
Капельницы по ГОСТ 25336-82.
Часы песочные по НТД на 1 мин.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75.
Фуксин основной.
Хлороформ медицинский.
Эксикатор по ГОСТ 25336-82.
Шкаф сушильный лабораторный с терморегулятором.
Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.
Кадмий уксуснокислый по НТД.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83.
Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а
.
2.3. Подготовка к анализу
2.3.1. Приготовление 10%-ного раствора хромовокислого калия
10 г хромовокислого калия взвешивают с погрешностью не более 0,01 г и растворяют в 90 см дистиллированной воды.
2.3.2. Приготовление раствора серной кислоты 1:20
К 200 см дистиллированной воды приливают 10 см концентрированной серной кислоты (плотностью 1,84).
2.3.3. Приготовление раствора фуксина в серной кислоте
0,1 г основного фуксина взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, растворяют при нагревании в 100 см дистиллированной воды. К 10 см раствора приливают 100 см серной кислоты 1:20. Раствор хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой.
2.3.4. Приготовление основного стандартного раствора бромистого калия - по ГОСТ 4212-76
1 см раствора содержит 1 мг бромид-ионов.
2.3.5. Приготовление рабочего стандартного раствора бромистого калия
10 см основного стандартного раствора бромистого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят дистиллированной водой до метки.
1 см раствора содержит 0,01 мг/см бромид-ионов.
2.4. Проведение анализа
В пробирку с притертой пробкой вместимостью 20 см отмеривают от 1 до 10 см анализируемой воды с таким расчетом, чтобы в ней содержалось от 0,05 до 0,1 мг бромид-ионов и доводят объем проб до 10 см дистиллированной водой. К пробе добавляют 0,5 см концентрированной соляной кислоты, 0,5 см 10%-ного раствора хромовокислого калия и 2 см концентрированной серной кислоты. Раствор перемешивают, помещают в водяную баню и выдерживают при температуре от 10 °С до 15 °С в течение 30 мин. Прибавляют 1 см раствора фуксина в серной кислоте, 2 см хлороформа, смесь энергично встряхивают в течение 1 мин.
Одновременно в тех же условиях готовят шкалу эталонных растворов с массовой концентрацией бромид-ионов; 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0 мг/дм, для чего в пробирки с притертыми пробками приливают соответственно 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0 см рабочего стандартного раствора и дистиллированной воды до 10 см. Эталонные растворы обрабатывают так же, как и анализируемую воду.
После отстаивания сравнивают интенсивность цвета хлороформенного слоя анализируемой воды с интенсивностью цвета хлороформенных слоев эталонных растворов.
Определению мешает сероводород.
При определении бромид-ионов в сульфидных водах сероводород связывают уксуснокислым кадмием, для чего к анализируемой воде добавляют от 0,3 до 0,5 г уксуснокислого кадмия, выпавший осадок отфильтровывают, а фильтрат используют для определения бромид-и
онов.
2.5. Обработка результатов
Массовую концентрацию бромид-ионов (), мг/дм, вычисляют по формуле
,
где - массовая концентрация бромид-ионов, определенная по шкале эталонных растворов, мг/дм;
- объем анализируемой воды, взятый на анализ, см;
- объем колориметрируемой пробы, см.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 1 мг/дм.
3. ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
3.1. Сущность метода
Метод основан на окислении бромид-ионов хлорноватистокислым натрием до бромат-ионов с последующим йодометрическим определением. Метод позволяет определять от 0,2 до 10,0 мг бромид-ионов в пробе.
Метод применяется при возникновении разногласий в оценке качества.
3.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Приборы мерные лабораторные стеклянные вместимостью: пипетки 1, 2, 5, 10, 25, 50 см; бюретки 10, 25 см.
Посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770-74, вместимостью: колбы 100, 500, 1000 см; цилиндры 25, 50, 100 см.
Колбы конические стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336-82, вместимостью: конические 200, 250 см; круглодонные 250, 500, 1000, 1500 см.
Склянка трехгорловая вместимостью 1000 см.
Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76.
Весы лабораторные аналитические.
Весы технические типа ВЛТ-200.
Термометр по ГОСТ 28498-90.
Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83.
Воронка делительная вместимостью 50 см.
Воронки стеклянные по ГОСТ 25336-82.
Сосуд для льда.
Склянка вместимостью 100-200 см.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Хлор жидкий по ГОСТ 6718-93.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.
Кислота соляная, фиксанал, 0,1 н. раствор.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Натрий серноватистокислый, фиксанал, 0,1 н. раствор.
Калий двухромовокислый, фиксанал, 0,1 н. раствор.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76.
Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79.
Натрий муравьинокислый безводный.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Натрий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 245-76.
Кадмий уксуснокислый по НТД.
Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д
.а.
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Приготовление 1,7 н. раствора гидроокиси натрия
68 г гидроокиси натрия взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, растворяют в дистиллированной воде и объем раствора доводят дистиллированной водой до метки.
3.3.2. Получение хлора
Собирают прибор согласно чертежу. В колбу 2 помещают 120 г марганцовокислого калия, в делительную воронку 1 вносят 400 см концентрированной соляной кислоты (плотностью 1,19). Сосуд 3 заполняют на объема дистиллированной водой. Для получения хлора открывают кран делительной воронки, по каплям приливают соляную кислоту в колбу с марганцовокислым калием, выделившийся газ промывают, пропуская его через сосуд с дистиллированной водой, и направляют в колбу 4, заполненную щелочью.
Прибор для получения хлора
3.3.3. Приготовление раствора хлорноватистокислого натрия
В колбу вместимостью 1500 см приливают 1000 см 1,7 н. раствора гидроокиси натрия. Колбу погружают в сосуд со льдом и пропускают через раствор гидроокиси натрия хлор.
Для насыщения используют жидкий хлор из баллона или газоообразный, полученный по п.3.3.2. Насыщение проводят до получения от 1,2 до 1,4 н. раствора хлорноватистокислого натрия с остаточной щелочью от 0,3 до 0,5 г-экв/дм. Нормальность раствора хлорноватистокислого натрия начинают проверять через 2 ч после начала насыщения и далее проводят определения через каждые 30 мин.
Щелочность полученного раствора вычисляют по формуле
,
где - нормальность исходного раствора гидроокиси натрия, г-экв/дм;
- нормальность полученного раствора хлорноватистокислого натрия, г-экв/дм;
- остаточная щелочность, г-экв/дм.
3.3.4. Определение нормальности раствора хлорноватистокислого натрия
В коническую колбу вместимостью 250 см приливают 50 см дистиллированной воды, вносят 1 г йодистого калия, взвешенного с погрешностью не более 0,01 г, 5 см 20%-ного раствора серной кислоты, 1 см хлорноватистокислого натрия и 1 см раствора крахмала. Колбу закрывают, содержимое перемешивают и титруют выделившийся йод 0,1 н. раствором серноватистокислого натрия.
Нормальность раствора хлорноватистокислого натрия (), г-экв/дм, вычисляют по формуле
,*
_______________
* Формула соответствует оригиналу. - Примечание "КОДЕКС".
где - объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, см;
- нормальность раствора серноватистокислого натрия;
- объем раствора хлорноватистокислого натрия, взятый на титрование, см.
3.3.5. Приготовление 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия
Раствор готовят из фиксанала.
Содержимое ампулы для приготовления 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, растворяют свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной водой и объем раствора доводят этой же водой до метки.
3.3.6. Приготовление 0,01 н. раствора серноватистокислого натрия
100 см 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и объем раствора доводят свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной водой до метки.
3.3.7. Приготовление 20%-ного раствора муравьинокислого натрия
20 г муравьинокислого натрия взвешивают с погрешностью не более 0,01 г и растворяют в 80 см дистиллированной воды.
3.3.8. Приготовление 1%-ного раствора молибденовокислого аммония
1 г молибденовокислого аммония взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, растворяют в 100 см дистиллированной воды и фильтруют раствор.
3.3.9. Приготовление 20%-ного раствора серной кислоты
Колбу вместимостью 1000 см заполняют на дистиллированной водой, осторожно приливают 120 см серной кислоты (плотностью 1,84), содержимое охлаждают и объем раствора доводят дистиллированной водой до метки.
3.4. Проведение анализа
В коническую колбу вместимостью 200 см вносят от 25 до 50 см анализируемой воды с таким расчетом, чтобы в ней содержалось от 0,2 до 10 мг бромид-ионов, прибавляют 1 г однозамещенного фосфорнокислого натрия, взвешенного с погрешностью не более 0,01 г, 10 см раствора хлорноватисто-кислого натрия и содержимое нагревают до кипения. Затем для разрушения избытка хлорноватистокислого натрия добавляют 20 см 20%-ного раствора муравьинокислого натрия, перемешивают и кипятят 5 мин. К охлажденному до комнатной температуры раствору прибавляют 1 г йодистого калия, взвешенного с погрешностью не более 0,01 г, 25 см 20%-ного раствора серной кислоты, 1 см 1%-ного раствора молибденовокислого аммония, 1 см раствора крахмала и оттитровывают выделившийся йод 0,01 н. раствором серноватистокислого натрия. Параллельно проводят те же операции с контрольной пробой дистиллированной воды, не содержащей бромид-ионов. Определению мешает железо с массовой концентрацией более 1 мг/дм и сероводород. В присутствии йодид-ионов предложенным методом определяют сумму бромид- и йодид-ионов.
При определении бромид-ионов в водах, содержащих железо, его предварительно осаждают, для чего к анализируемой пробе прибавляют 0,5 г двууглекислого натрия и содержимое кипятят от 5 до 10 мин. Выпавший осадок отфильтровывают, а фильтрат используют для определения бромид-ионов.
При определении бромид-ионов в сульфидных водах мешающее влияние сероводорода устраняют по п.2.4.
В присутствии йодид-ионов массовую концентрацию бромид-ионов определяют по разности между общей массовой концентрацией бромид- и йодид-ионов и массовой концентрацией йодид-ионов в мг-экв/дм, определенным в отдельной пробе по ГОСТ 23268.16-
78.
3.5. Обработка результатов
Массовую концентрацию бромид-ионов (), мг/дм, вычисляют по формуле
,
где - объем анализируемой пробы, см;
- объем серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см;
- объем серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование контрольной пробы, см;
- нормальность раствора серноватистокислого натрия;
13,3 - грамм-эквивалент бромид-ионов в данной реакции.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 5%.
Текст документа сверен по:
Государственный контроль качества
минеральной воды и напитков. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2003