ГОСТ 11884.12-78
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ
Метод определения сурьмы
Tungsten concentrate. Method of determination of antimony
ОКСТУ 1709
Дата введения 1980-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Ф.М.Мумджи (руководитель темы); З.С.Септар, И.В.Мартынова, С.А.Балахнина
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26.10.78 N 2770
3. ВЗАМЕН ГОСТ 11895-66
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 213-83 | Вводная часть |
ГОСТ 1089-82 | 2.1 |
ГОСТ 2053-77 | 2.1 |
ГОСТ 3118-77 | 2.1 |
ГОСТ 3760-79 | 2.1 |
ГОСТ 4147-74 | 2.1 |
ГОСТ 4165-78 | 2.1 |
ГОСТ 4204-77 | 2.1 |
ГОСТ 4232-74 | 2.1 |
ГОСТ 4328-77 | 2.1 |
ГОСТ 4461-77 | 2.1 |
ГОСТ 5817-77 | 2.1 |
ГОСТ 6344-73 | 2.1 |
ГОСТ 11884.15-82 | 1.2 |
ГОСТ 25086-87 | 1.3 |
ГОСТ 27329-87 | 1.1 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (сентябрь 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1983 г., декабре 1989 г. (ИУС 3-84, 4-90)
Настоящий стандарт распространяется на вольфрамовые концентраты всех марок, предусмотренных ГОСТ 213, и устанавливает фотоколориметрический метод определения сурьмы при массовой доле ее от 0,005 до 0,5%.
Метод основан на образовании йодид-сурьмяного комплекса зеленовато-желтого цвета при взаимодействии трехвалентной сурьмы с йодидом калия в сернокислой среде и фотоколориметрировании окрашенного раствора.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329.
1.2. Требования безопасности - по ГОСТ 11884.15.
1.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляется методом добавок по ГОСТ 25086 с каждой партией концентрата, а также при замене реактивов, растворов, длительных перерывах в работе и других изменениях, влияющих на результат анализа.
1.4. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений.
Разд.1. (Измененная редакция, Изм. N 2).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
2.1. Для проведения анализа применяют:
фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или КФК-2-УХЛ 4.2;
кислоту азотную по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 1% (по объему);
кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1 и 1:3;
кислоту соляную по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 5% (по объему);
кислоту винную (виннокаменную) по ГОСТ 5817;
аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 1% (по объему);
натрий сернистый по ГОСТ 2053, раствор с массовой долей 10%;
натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 5%;
медь сернокислую по ГОСТ 4165, раствор сернокислой меди, приготовленный следующим образом: 0,982 г сернокислой меди растворяют в 100 см воды, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см раствора содержит 1 мг меди;
железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор с массовой долей 3%;
тиоацетамид, водный раствор с массовой долей 2%;
калий йодистый по ГОСТ 4232, 20%-ный раствор;
тиомочевину по ГОСТ 6344, 10%-ный раствор;
сурьму марки Су0 по ГОСТ 1089;
метиловый оранжевый (индикатор), 0,1%-ный водный раствор;
стандартные растворы сурьмы:
раствор А, приготовленный следующим образом: 0,1 г сурьмы растворяют при нагревании в 20 см серной кислоты. Охлаждают и осторожно приливают 200-300 см воды и вновь охлаждают. Приливают еще 80 см серной кислоты, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают водой до метки.
1 см раствора А содержит 0,1 мг сурьмы;
раствор Б, приготовленный следующим образом: раствор А разбавляют водой в 10 раз.
1 см раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску концентрата массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см и приливают 50-60 см соляной кислоты. Стакан накрывают часовым стеклом и нагревают на водяной бане или на слое асбеста в течение 1-1,5 ч. После этого часовое стекло снимают и обмывают над стаканом небольшим количеством воды. Раствор выпаривают до объема 15-20 см, приливают 15-20 см азотной кислоты, вновь накрывают стакан часовым стеклом и нагревают. По окончании бурной реакции стекло снимают и обмывают над стаканом водой. Содержимое стакана выпаривают до получения влажного остатка. Выпаривание повторяют еще дважды, прибавляя каждый раз по 5 см азотной кислоты.
3.2. К влажному остатку приливают 10 см азотной кислоты, 25-30 см воды, нагревают до кипения, охлаждают и отфильтровывают осадок вольфрамовой кислоты и нерастворимый остаток на фильтр с синей лентой, в конус которого вложено небольшое количество фильтробумажной массы. Фильтр с осадком промывают 2-3 раза горячим раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Фильтрат сохраняют (раствор В).
3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3. Нерастворимый остаток и вольфрамовую кислоту на фильтре обрабатывают теплым раствором гидроокиси натрия до полного растворения вольфрамовой кислоты, фильтр промывают 2-3 раза горячей водой. В фильтрат добавляют по каплям соляную кислоту до кислой реакции по метиловому оранжевому, приливают 5 см раствора хлорного железа, нагревают, добавляют аммиак до появления слабого запаха и в избыток 1-2 см; оставляют стакан в теплом месте до полной коагуляции осадка. Отфильтровывают осадок на обычный фильтр, промывают 3-4 раза горячим раствором аммиака. Фильтр с осадком сохраняют.
3.4. К фильтрату (раствор В) приливают 5 см раствора хлорного железа, нагревают и, постоянно помешивая, небольшими порциями добавляют аммиак до появления слабого запаха и в избыток 1-2 см. Осадку дают скоагулироваться и отфильтровывают на фильтр с осадком (см. п.3.3). Объединенные осадки промывают 4-5 раз горячим раствором аммиака. Осадок растворяют на развернутом фильтре горячим 5%-ным раствором соляной кислоты. Небольшими порциями этой же кислоты промывают фильтр до обесцвечивания. В полученный раствор добавляют 2-3 г винной кислоты, 5 см раствора сернокислой меди и нейтрализуют аммиаком до щелочной реакции по метиловому оранжевому. Прибавляют 50 см серной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до 90-95 °С, приливают 50 см раствора тиоацетамида, доводят до кипения и оставляют на 2-3 ч (можно оставить на ночь).
3.5. Осадок сульфидов отфильтровывают на обычный фильтр и промывают 5-6 раз холодной водой. Воронку с осадком переносят в стакан, где проводилось осаждение сульфидов, и растворяют осадок 13-15 см теплого раствора сернистого натрия. Фильтр промывают 2-3 раза горячей водой, содержащей сернистый натрий.
3.6. К фильтрату приливают 12-15 см азотной кислоты, нагревают до начала бурной реакции и снимают с плиты; по окончании бурной реакции раствор снова нагревают и выпаривают до объема 5-7 см, приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления обильных паров серного ангидрида. После этого колбу охлаждают, стенки колбы обмывают водой и выпаривают раствор почти досуха (0,2-0,3 см). К остатку от выпаривания приливают 12-15 см серной кислоты, разбавленной 1:3, нагревают до растворения солей, фильтруют, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 50 см, промывают фильтр 3-4 раза небольшими порциями серной кислоты той же концентрации, охлаждают (раствор Г).
Для концентратов марок КВГ-2 и КВГ-3 раствор Г доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:3, и перемешивают.
3.7. От полученного раствора отбирают 10 см, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см и приливают 20 см серной кислоты, разбавленной 1:3 (раствор Д).
К раствору Д (для марок КВГ-2 и КВГ-3) и раствору Г (для остальных марок) приливают по 10 см раствора йодистого калия, перемешивают, затем приливают 5 см раствора тиомочевины, доливают серной кислотой, разбавленной 1:3, до метки и тщательно перемешивают.
3.6, 3.7. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.8. Оптическую плотность растворов измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 413 нм и толщиной колориметрического слоя 50 или 10 мм.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
По величине оптической плотности анализируемого раствора устанавливают содержание сурьмы по градуировочному графику.
3.9. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см при помощи бюретки отмеривают 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 см раствора Б (для кюветы с толщиной колориметрируемого слоя 50 мм) и 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 см раствора А (для кюветы с толщиной колориметрируемого слоя 10 мм).
Затем в каждую колбу приливают по 10-15 см серной кислоты, разбавленной 1:3, 10 см раствора йодистого калия, перемешивают, приливают по 5 см раствора тиомочевины, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:3, и тщательно перемешивают.
Оптическую плотность растворов измеряют, как указано в п.3.8.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю сурьмы () в процентах для концентратов марок КВГ-В, КВГ-1, КМШ вычисляют по формуле
,
где - масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, мг;
- масса навески концентрата, г;
- коэффициент пересчета граммов на миллиграммы.
4.2. Массовую долю сурьмы () в процентах для концентрата марок КВГ-2 и КВГ-3 вычисляют по формуле
,
где - объем анализируемого раствора, см;
- объем аликвотной части раствора, см.
4.3. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в таблице.
Массовая доля сурьмы, % | Допускаемое расхождение, абс. % | |
От 0,005 до 0,010 включ. | 0,002 | 0,003 |
Св. 0,010 " 0,020 " | 0,004 | 0,006 |
" 0,020 " 0,050 " | 0,008 | 0,010 |
" 0,05 " 0,10 " | 0,02 | 0,03 |
" 0,10 " 0,20 " | 0,04 | 0,06 |
" 0,20 " 0,50 " | 0,06 | 0,08 |
4.1-4.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1999