УДК 622.341.2:546.284—31,06;006.354 Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ГОСТ
22772.3—77
Взамен
ГОСТ 12310—66
РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ И КОНЦЕНТРАТЫ
Методы определения содержания двуокиси марганца
Manganese ores and concentrates.
Methods for the determination of manganese dioxide
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 11 ноября 1977 г. № 2625 срок действия установлен
с 01.01,1979 г. до 01,01.1984 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды и концентраты и устанавливает объемные методы определения массовой доли двуокиси марганца при массовой доле ее в рудах или концентратах от 8,0% и выше-
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 22772.0—77.
2. ОБЪЕМНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ МАРГАНЦА ВОССТАНОВЛЕНИЕМ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТОЙ
Метод основан на восстановлении в процессе растворения двуокиси марганца, содержащейся в марганцевой руде или концентрате, эквивалентным количеством щавелевокислого натрия и титровании его избытка раствором марганцовокислого калия.
2.1. Аппаратур а, реактивы и растворы
2.1.1. Для проведения анализа применяют:
весы аналитические с разновесами;
натрий фтористый по ГОСТ 4463—76;
натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839—77;
кислоту серную по ГОСТ 4204—77, разбавленную 1:7;
калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, титрованный раствор концентрации 12 г/л, приготовленный следующим обра-
Издание официальное Перепечатка воспрещена
зом: 12 г марганцовокислого калия растворяют в 1 л воды Раствор оставляют на 6 сут. затем сливают через сифон в банку из темного стекла.
Тигр раствора марганцовокислого калия по щавелевокислому натрию устанавливают следующим образом: навеску щавелевокислого натрия массой 1.0000 г. высушенного при 105—110°С. помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл, приливают 100 мл разбавленной 1:7 серной кислоты, нагревают до 85—90°С и титруют раствором марганцовокислого калия до появления устойчивой розовой окраски, сохраняющейся в течение 20 с.
Титр раствора марганцовокислого калия (Т) в граммах на миллилитр раствора вычисляют по формуле
т-0,6487
7 ' V
где tn — масса навески щавелевокислого натрия, г;
V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, мл;
0,6487 — коэффициент пересчета щавелевокислого натрия на двуокись марганца.
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Навеску марганцевой руды или концентрата .массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл, в .которую предварительно помещают 1,0000 г щавелевокислого натрия, и добавляют 0,5 г фтористого натрия (для труднорастворимых руд и концентратов). Затем приливают 100 мл разбавленной 1:7 серной кислоты, нагретой до 60—70°С. Содержимое колбы перемешивают, накрывают часовым стеклом, нагревают до 85—90°С и выдерживают при этой температуре в течение 20—30 мин до исчезновения темноокрашенных частиц, поддерживая постоянный объем раствора добавлением теплой воды.
Полученный горячий раствор (85—90°С), содержащий избыток щавелевокислого натрия, быстро титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски, сохраняющейся в течение 20 с.
2.22. Контрольный опыт проводят следующим образом: в коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 0,5 г фтористого натрия. 1,0000 г щавелевокислого натрия, приливают 100 мл разбавленной 1:7 серной кислоты, нагревают до 85—90°С и титруют раствором марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски, сохраняющейся в течение 20 с.
2.3. Обработка результатов
2.3.1- Массовую долю двуокиси марганца (X) в процентах вычисляют по формуле
771 —Vt Нм» д'
где Т титр раствора марганцовокислого калия, выраженный в граммах двуокиси марганца на миллилитр раствора;
V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, мл;
Vi—объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка щавелевокислого натрия в анализируемом растворе, мл;
т - масса навески руды или концентрата, г;
К—коэффициент пересчета массовой доли двуокиси марганца на массовую долю ее в сухом материале (см. ГОСТ 22772.0—77).
3. ОБЪЕМНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ МАРГАНЦА ВОССТАНОВЛЕНИЕМ СЕРНОКИСЛОЙ СОЛЬЮ ДВУХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗА
(для руд и концентратов, не содержащих двухвалентное железо]
Метод основан на восстановлении в процессе растворения двуокиси марганца, содержащейся в марганцевой руде или концентрате, эквивалентным количеством двойной сернокислой соли закиси железа-аммония и титровании избытка закиси железа-аммония раствором двухромовокислого калия в присутствии индикатора дифениламинсульфоната натрия.
31. Аппаратура, реактивы и растворы
3.1.1. Для проведения анализа применяют:
весы аналитические с разновесами;
кислоту серную по ГОСТ 4204—77, разбавленную 1:7;
кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552—58, разбавленную 1:1; калий двухромовокислый по ГОСТ 4220—75, титрованный 0,2 н. раствор, приготовленный следующим образом: 9,8072 г двухромовокислого калия, перекристаллизованного и высушенного при 180—200°С, растворяют в 100 мл воды, переливают в мерную колбу вместимостью 1 л, доливают водой до метки и перемешивают. 1 мл раствора соответствует 0,008693 г двуокиси марганца;
соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208—72, раствор концентрации 60 г/л, приготовленный следующим образом: 60 г соли Мора растворяют в 1 л разбавленной 1:7 серной кислоты;
натрий фтористый по ГОСТ 4463—76;
натрий дифениламиносульфонат (индикатор), раствор 0,8 г/л; натрий углекислый по ГОСТ 83—63.
3 2. Про в с а е н и е а и а л и з а
3.2.1. Навеску марганцевой руды или концентрата массой 0,25 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл, прибавляют 0,5 г фтористого натрия (для труднорастворимых руд и концентратов) и 1 г углекислого натрия. Из бюретки приливают 50 мл соли Мора, 20 мл разбавленной 1:7 серной кислоты. Затем небольшими порциями добавляют еще 1 г углекислого натрия, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают содержимое колбы до полного растворения навески.
32.2. Содержимое колбы охлаждают, приливают 20 мл разбавленной 1:1 ортофосфорной кислоты, 2 мл индикатора, доливают водой до объема 150 мл и оттитровывают избыток закиси железа-аммония раствором двухромовокислого калия до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски.
3.2.3. Контрольный опыт проводят следующим образом: в коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 0,5 г фтористого натрия, 1 г углекислого натрия, из бюретки при (перемешивании приливают 50 мл соли Мора и 20 мл разбавленной 1:7 серной кислоты. Затем небольшими порциями прибавляют 1 г углекислого натрия, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают раствор до кипения. Раствор охлаждают, приливают 20 мл разбавленной 1:1 ортофосфорной кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 3.2.2.
3.3. Обработка результатов
3.3.1. Массовую долю двуокиси марганца (X) в процентах вычисляют по формуле
Y T(V—VQ-100K
т ’
где Т — титр раствора двухромовокислого калия, выраженный в граммах двуокиси марганца на миллилитр раствора;
V — объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, мл;
Vi — объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование избытка двойной сернокислой соли закиси железа-аммония в анализируемом растворе, мл; т — масса навески руды или концентрата, г;
К— коэффициент пересчета массовой доли двуокиси марганца на массовую долю ее в сухом материале (см. ГОСТ 22772.0—77).
3 3.2. Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 указаны в таблице.
Массовая доля двуокиси марганца, % | Допускаемое расхождение, % |
От 8,0 до 20,0 | 0,20 |
Св. 20,0 » 40,0 | 0,30 |
> 40,0 > 60,0 | 0,40 |
» 60,0 » 90,0 | 0,50 |
Изменение № 1 ГОСТ 22772.3—77 Руды марганцевые и концентраты. Методы определения содержания двуокиси марганца
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 05.08.81 № 3694 срок введения установлен
с 01.01.82
На обложке и первой странице обозначение стандарта дополнить обозначением: (СТ СЭВ 1206—78).
Вводную часть изложить в новой редакции:
«Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды, концентраты и агломераты и устанавливает объемные методы определения массовом доли двуокиси марганца при массовой доле ее в рудах, концентратах или агломератах от 8% и выше.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1206—78».
Пункт 2.1.1 дополнить новым абзацем:
(Продолжение см. стр. 44)
(Продолжение изменения к ГОСТ 227723—77) «Титр раствора марганцовокислого калия по стандартному образцу марганцовой руды, близкой по содержанию двуокйси марганца к анализируемой пробе, устанавливают по п. 2.2.1 и вычисляют по формуле
т Л-т Гв= VMOO »
где
Т — титр раствора марганцовокислого калия* г/см3;
А — массовая доля двуокиси марганца в стандартном образце, %;
V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3;*
m — масса навески стандартного образца, г>.
Пункт 3.1.1. Заменить ссылки: ГОСТ 6552—58 на ГОСТ 6552—80, ГОС1 83—63 на ГОСТ 83—79.
(ИУС № 10 1981 г.)
Изменение № 2 ГОСТ 22772.3—77 Руды марганцевые и концентраты. Метода определения содержания двуокиси марганца
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26.05.88 № 1491
Дата введения 01Л1Л9
Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 0730.
Наименование стандарта. Заменять слова: «и концентраты» на «концентраты и агломераты»; «and concentrates» на «concentrates and agglomerates».
Вводную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды, концентраты и алгомердш н устанавливает тит-риметрические методы определения двуокиси марганца при массовой доле от 5 до 95 %».
По всему тексту стандарта заменить единицы: мл на см8, л на дм8.
Разделы 2, 3. Наименование. Заменить слово: «объемный» на «титриметвм ческий».
Пункт 2.1.1. Шестой абзац дополнить словами: «Массовую концентрацию титрованного раствора устанавливают по щавелевокислому натрию или по стандартному образцу»;
седьмой, восьмой абзацы. Заменить слово и обозначение: «титр» на «массовую концентрацию», Г на С;
последний абзац изложить в новой редакции: «Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия по стандартному образцу устанавливают еле-
(Продолжение см. с. 58) (Продолжение изменения к ГОСТ 22772.3—77)
ДУЮЩИМ образом: навеску стандартного образца марганцевой руды -та или агломерата с близким содержанием двуокиси марганца, относящегося к тому же типу руды, что и анализируемая проба, проводят через все стадии ана-Лтал\аХТУТ\Ио7цеПнтрХИ 2(С) раствора марганцовокислого калия в-граммах двуокиси марганца на кубический сантиметр, установленную по стандартному образцу, вычисляют по формуле
А-гн
(V—VJ- 1W ’
где А — массовая доля двуокиси марганца в стандартном образце, %; т _ масса навески стандартного образца, г;
V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3,
у, _ объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на тит
рование избытка щавелевокислого натрия в растворе стандартного-
Пункт°ы2а2Ц1?2СЗ.Г'3.2.1, 3.3.1. Заменить слова: «марганцевой руды или кон-центрата» на «пробы». v у г и* С
Пункты 2.3.1, 3.3.1. Заменить обозначения и слово: л на 1 на
«титр» на «массовая концентрация».
(//pnflff.i ъение изменения и ГОСТ 22772.3—77)
Раз.ii : _ дополни и> пушном — 3.3.2: «2.3.2. Допускаемые расхождения между р-. «ульгагзмп двух определений при доверительной вероятности Р — 0,95 указаны в таблице (и. 3.3.2)».
Риддел 3 Исключить слова: «(для руд п концентратов, ни содержащих дву.х-ваЛ'Н|Ное железо)».
Пункт 3.1.1. Пятый абзац изложить в новой редакции: «калий двухромовокислый по ГОСТ 4220—75. титрованный раствор, приготовленный следующим образом: 9.8072 г двухромовокислого калия, перекристаллизованного и высушенного при 180—200 СС. растворяют в 100 см3 воды, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора соответствует 0.008693 г двуокиси марганца»;
дополнить абзацами (после пятого):
«Массовую концентрацию раствора двухромовокислого калия по стандартному образцу устанавливают следующим образом: навеску стандартного образца марганцевой руды, концентрата или агломерата с близкими содержанием двуокиси марганца, относящегося к тому же типу руды, что и анализируемая проба, проводят через все стадии анализа в соответствии с пп. 3.2.1—3.2.3.
Массовую концентрацию (С) раствора двухромовокислого калия в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле
л 4-т
С~ (/—VJ.100 ’
(Продолжение см. е. 60)
(П родолженис изменения к ГОСТ 22772 .3—77) где А — массовая доля двуокиси марганца в стандартном образце. %;
т — масса навески стандартного образца, г;
V — объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3;
V| — объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование избытка соли Мора, см3».
Пункт 3.3.2. Исключить слово: «параллельных»;
таблицу изложить в новой редакции:
Массовая доля двуокиси марганца. «• | Допускаемое расхождение, % |
От 5 до 10 | 0.10 |
Св. 10 > 20 | 0.20 |
> 20 > 40 | 03 |
>40 >60 | <м |
> 60 > 96 | 0.5 |
(ИУС №8 1988 г.)