ГОСТ 20242-74*
Группа Б99
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ПРИСАДКИ И МАСЛА С ПРИСАДКАМИ
Метод определения хлора
Additives and oils containing additives. Method for determination of chlorine
ОКСТУ 0209
Дата введения 1977-01-01
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 4 октября 1974 г. N 2301 срок введения установлен с 01.01.77
Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.85 N 4352 срок действия продлен до 01.01.92**
________________
** Ограничение срока действия снято постановлением Госстандарта СССР от 28.11.91 N 1834 (ИУС N 3, 1992 год). - .
ВЗАМЕН ГОСТ 7188-54 и ГОСТ 9427-60
* ПЕРЕИЗДАНИЕ (январь 1988 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в ноябре 1980 г. и декабре 1985 г. (ИУС 1-81, 4-86).
ВНЕСЕНО Изменение N 3, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта России от 07.04.92 N 369 с 01.08.92
Изменение N 3 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 7, 1992 год
Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания хлора в массовых долях свыше 0,1% в присадках и маслах с присадками.
Сущность метода заключается в сжигании испытуемого нефтепродукта в калориметрической бомбе в атмосфере кислорода с поглощением продуктов сгорания раствором углекислого натрия и последующем титровании раствором азотно-кислой 1-водной ртути (II) в присутствии индикатора дифенилкарбазона.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
1.1. При проведении испытаний применяются:
бомбы калориметрические, самоуплотняющиеся ЛБС или другого типа. Каждая калориметрическая бомба должна иметь свидетельство об испытании ее гидростатическим давлением на 10,0 МПа (100 кгс/см).
Допускается проводить испытание на установке типа СБ в соответствии с инструкцией по эксплуатации установки;
трансформатор для получения тока напряжением 10-12 В или другой источник тока указанного напряжения для зажигания навески испытуемого продукта;
редуктор кислородный по ГОСТ 13861-80*;
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 13861-89. - .
манометр высокого давления (ГОСТ 2405-88) на 25,0-30,0 МПа (250-300 кгс/см) (предельное давление) для измерения давления в кислородном баллоне и манометр низкого давления на 3,0-4,0 МПа (30-40 кгс/см) (предельное давление 6,0-7,5 МПа (60-75 кгс/см);
трубки медные цельнотянутые с внутренним диаметром 1,0-1,5 мм с припаянными к ним ниппелями, служащие для соединения бомбы через манометр с кислородным баллоном;
тигли кварцевые вместимостью 10 см по ГОСТ 19908-90;
проволока для запала железная, никелиновая, константановая или медная диаметром 0,1-0,3 мм;
стакан типа В, исполнения 1 или 2, вместимостью 250-600 см из стекла ТС или ТХС по ГОСТ 25336-82;
колбы типа Кн, исполнения 1 или 2, вместимостью 100 см по ГОСТ 25336-82;
промывалка с резиновой грушей вместимостью 50-1000 см;
меры вместимости стеклянные технические по ГОСТ 1770-74 и ГОСТ 20292-74*;
________________
* На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - .
бюретка 1, 2, 3-2-10-0,05 или 7-2-10-0,02, 6-2-5-0,02 по ГОСТ 20292-74;
пипетка вместимостью 1 см любого исполнения и пипетка 6,7-2-5-0,05 по ГОСТ 20292-74;
колба мерная вместимостью 1000 см;
эфир петролейный;
кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч. или ч.д.а., концентрированная и раствор (НNО)=0,5 моль/дм;
натрий углекислый по ГОСТ 83-79, х.ч. или ч.д.а., водный раствор (1/2NаСО)=0,01 моль/дм (0,01 н.);
дифенилкарбазон (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1%, по ГОСТ 4919.1-77;
ртуть (II) азотно-кислая 1-водная по ГОСТ 4520-78, х.ч. или ч.д.а, раствор (1/2Нg(NO)·НO)=0,01 моль/дм (0,01 н.);
спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87;
натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х.ч. или ч.д.а., перекристаллизованный и высушенный при 105 °С в течение 2 ч.;
масло вазелиновое медицинское по ГОСТ 3164-78;
вода дистиллированная рН 5,4-6,6;
кислород по ГОСТ 5583-78, сжатый в баллоне;
весы лабораторные, 2-го класса с пределами взвешивания до 200 г по ГОСТ 24104-88* или аналогичные с погрешностью не более 0,0002 г;
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - .
цилиндр 1,3-25 по ГОСТ 1770-74;
капельница любого исполнения по ГОСТ 25336-82.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).
2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ
2.1. Приготовление раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) (1/2Нg(NO)·НO)=0,01 моль/дм (0,01 н.)
(1,7±0,1) г азотно-кислой 1-водной ртути (II), взвешенной с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, растворяют в дистиллированной воде, добавляют 3 см концентрированной азотной кислоты, объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор годен к употреблению через 2 сут. Раствор хранят в склянке из темного стекла.
2.2. Определение коэффициента поправки раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) (1/2Нg(NО)·НO)=0,01 моль/дм (0,01 н.)
В три колбы вместимостью 100 см помещают по 20 см дистиллированной воды и 0,002-0,003 г хлористого натрия, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г.
Затем в колбы вносят по 1 см раствора азотной кислоты 0,5 моль/дм и титруют раствором азотно-кислой 1-водной ртути (II) в присутствии индикатора дифенилкарбазона до появления розовой окраски раствора.
Коэффициент поправки () вычисляют по формуле
,
где - масса хлористого натрия, взятое для титрования, г;
- объем раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) (1/2Нg(NО)·НO)=0,01 моль/дм, израсходованный на титрование хлористого натрия, см;
0,000585 - масса хлористого натрия, соответствующая 1 см раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) концентрации точно (1/2Нg(NО)·НO)=0,01 моль/дм, г.
Для установления коэффициента поправки используют не менее трех навесок хлористого натрия. Коэффициент поправки вычисляют с точностью до четвертого десятичного знака по каждой навеске хлористого натрия. Расхождения между коэффициентами не должны превышать
0,0010.
2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. N 3).
2.3. Перед испытанием редуктор, манометры, ниппели и медные трубки должны быть обезжирены. Смазка соединительных частей с баллоном со сжатым кислородом не допускается. В случае загрязнения их смазочным или другим маслом оно должно быть тщательно удалено промыванием бензином, а затем спиртом или эфиром.
Манометр и соединительные медные трубки должны иметь паспорт о проверке гидростатическим давлением.
3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ
3.1. В кварцевый тигель берут массу присадки или масла с присадкой с погрешностью не более 0,0002 г в зависимости от предполагаемого содержания хлора, пользуясь таблицей. Если содержание хлора в образце неизвестно, проводят предварительный опыт с массой образца около 0,20 г.
Таблица 1
Содержание хлора, % | Масса нефтепродукта, г |
До 1 | 0,40-1,50 |
Св. 1 до 2 | 0,20-0,40 |
Св. 2 до 5 | 0,05-0,20 |
Св. 5 | 0,02-0,05 |
(Измененная редакция, Изм. N 3).
3.2. Тигель с массой испытуемого продукта устанавливают в кольцо внутри калориметрической бомбы, на дно которой предварительно наливают 20 см раствора углекислого натрия (1/2NaCО)=0,01 моль/дм и погружают в продукт среднюю часть запальной проволоки, прикрепленной защищенными концами к токоведущему штифту и кислородоподводящей медной трубке. При небольшой массе, когда запальная проволока не погружается в испытуемый продукт, в тигель добавляют 0,2-0,3 г масла, не содержащего хлор.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
3.3. Крышку бомбы завинчивают, ставят бомбу в подставку, присоединяют ее через редуктор или тройник манометра к кислородному баллону и осторожно наполняют бомбу кислородом до давления 3-4 МПа (30-40 кгс/см). При отсутствии редуктора допускается устанавливать манометр низкого давления на специальную подставку, имеющую предохранительный клапан, отрегулированный до давления 4 МПа (40 кгс/см).
Когда стрелка манометра остановится на требуемом давлении, закрывают сначала впускной вентиль бомбы, затем вентиль баллона, отключают кислородоподводящую трубку бомбы и закрывают резьбовыми пробками отверстия в крышке бомбы, ведущие к впускному и выпускному вентилям. Бомбу, наполненную кислородом, погружают в водяную баню для проверки на герметичность. При выделении из бомбы пузырьков кислорода, бомбу вынимают из воды и добиваются герметичности, после этого дополняют бомбу кислородом.
3.4. Подключают к наружным клеммам бомбы провода, соединенные с источником тока низкого напряжения (10-12 В), и замыкают на 5-6 с цепь электрического тока. При этом происходит сгорание запальной проволоки и испытуемого продукта. Признаком сгорания продукта служит нагревание корпуса бомбы.
Для охлаждения бомбу выдерживают в водяной бане 10 мин, затем бомбу вынимают из воды, ставят в подставку, прикрепленную к столу, и осторожно открывают выпускной клапан с таким расчетом, чтобы давление в бомбе упало до атмосферного не раньше чем через 5 мин.
Если после пропускания электрического тока не произошло нагревания корпуса бомбы или при отвинчивании крышки бомбы обнаружено неполное сгорание испытуемого продукта, определение считают недействительным и повторяют его заново.
3.3, 3.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.5. Раствор из бомбы вместе с кварцевым тиглем переносят в стеклянный стакан вместимостью 250-500 см, тщательно обмывают с помощью промывалки все внутренние части бомбы дистиллированной водой. Все промывные воды (150-200 см) собирают в тот же стакан.
Содержимое стакана подкисляют 1 см 0,5 моль/дм раствором азотной кислоты и титруют раствором азотно-кислой 1-водной ртути (II) в присутствии 10-15 капель индикатора - дифенилкарбазона до появления розовой окраски.
Перед анализом испытуемого продукта проводят контрольный опыт. Для этого берут медицинское вазелиновое масло и определение проводят как указано выше (но без испытуемого продукта).
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю хлора () в процентах вычисляют по формуле
,
где - объем раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) (1/2Hg(NO)·HО)=0,01 моль/дм, израсходованный на титрование испытуемого продукта, см;
- объем раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) (1/2Hg(NO)·НО)=0,01 моль/дм, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см;
- коэффициент поправки раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) (1/2Нg(NO)·НO)=0,01 моль/дм;
- масса испытуемого продукта, сожженного в бомбе, г;
0,0003546 - масса хлора, соответствующая 1 см раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) концентрации точно (1/2Нg(NO)·НO)=0,01 моль/дм, г.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
4.2. За результат испытания принимают среднее арифметическое двух последовательных определений.
(Измененная
редакция, Изм. N 1).
4.2.1. Сходимость метода
Два результата определений, полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения для большего результата, приведенного на черт.1 и 2.
Черт.1
Черт.2
(Введен дополнительно, Изм. N 2)
4.2.2. Воспроизводительность метода
Два результата испытаний, полученные в двух лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения для большего результата, приведенного на черт.3 и 4.
Черт.3
Черт.4
(Введен дополнительно, Изм. N 2. Измененная редакция, Изм. N 3).
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: Издательство стандартов, 1988
Редакция документа с учетом
изменений и дополнений
подготовлена З