ГОСТ 13047.10-81
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НИКЕЛЬ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
Издание официальное
БЗ 1-99
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НИКЕЛЬ
ГОСТ
13047.10—81*
Взамен
ГОСТ 13047.10-67
Метод определения свинца
Nickel. Method for the determination of lead
ОКСТУ 1709
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, перегнанный и раствор 1:19.
Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 400 г/дм3.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87.
Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6—09—5360—87, раствор 10 г/дм3 в этиловом спирте. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 500 г/дм3; хранят в полиэтиленовом сосуде. Калий цианистый, раствор 200 г/дм3.
Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864—71, раствор 10 г/дм3.
Хлороформ по ГОСТ 20015—88, перегнанный.
Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, раствор 50 г/дм3.
Свинец металлический по ГОСТ 3778—77.
Стандартные растворы свинца.
Раствор А: 0,1000 г свинца растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты. После удаления окислов азота кипячением раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг свинца.
Раствор Б: 25 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, добавляют 5 см3 раствора азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг свинца.
Примечание. При работе с цианистым калием необходимо соблюдать все правила по технике безопасности по ГОСТ 25086—87.
2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. При массовой доле в никеле до 0,05 % кремния навеску никеля массой, установленной в зависимости от массовой доли свинца, помещают в стакан вместимостью 400 см3, приливают 5 см3 раствора азотнокислого железа и растворяют в растворе азотной кислоты в соответствии с табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля свинца, % | Масса навески никеля, г | Объем раствора азотной кислоты для растворения, см3 | Объем аликвотной части анализируемого раствора, см3 |
От 0,0002 до 0,001 | 10 | 80 | Весь раствор |
Св. 0,001 » 0,005 | 2 | 20 | То же |
> 0,005 » 0,02 | 2 | 20 | 25 |
После удаления окислов азота кипячением раствор разбавляют водой до 100—150 см3, нагревают до температуры 70 *С и прибавляют аммиак до полного перехода никеля в растворимый аммиачный комплекс и 5 см3 в избыток. Раствор с осадком оставляют стоять на 30 мин в теплом месте, затем осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают горячим раствором аммиака. Осадок на фильтре растворяют в 15 см3 горячего раствора азотной кислоты и фильтр промывают горячей водой. Раствор охлаждают и при массовой доле свинца свыше 0,005 % переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
Весь раствор или его аликвотную часть, отобранную в соответствии с табл. 1, переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3. К раствору прибавляют 10 см3 раствора винной кислоты, разбавляют водой до объема 70 см3, прибавляют 2—3 капли раствора фенолфталеина, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски и прибавляют 10 капель в избыток, охлаждают. Затем приливают 4 см3 раствора цианистого калия, 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, приливают 15,0 см3 хлороформа и встряхивают в течение 3 мин. После расслоения фаз переносят хлороформный слой в другую делительную воронку вместимостью 100 см3. В первую воронку приливают 10,0 см3 хлороформа и встряхивают в течение 3 мин. Хлороформный слой объединяют с органической фазой из первой экстракции, приливают 10 см3 воды, 5 см3 раствора сернокислой меди и встряхивают 2 мин.
2.3.2. После расслоения фаз фильтруют хлороформный слой в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают до метки хлороформом и измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 435 нм. Раствором сравнения служит хлороформ.
2.3.1, 2.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3.3. (Исключен, Изм. № 1).
2.3.4. При массовой доле в никеле кремния свыше 0,05 % навеску никеля массой 2 г помешают в платиновую чашку и растворяют в 20 см1 раствора азотной кислоты и 2 см1 раствора фтористоводородной кислоты. После растворения добавляют 20 см1 раствора хлорной кислоты и выпаривают до появления густых белых паров. Остаток охлаждают, добавляют 30 см1 воды и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в стакан вместимостью 400 см1, добавляют 5 см1 раствора азотнокислого железа и далее поступают, как указано в пп. 2.3.1—2.3.3.
2.3.5. Построение градуировочного графика
В пять из шести делительных воронок вместимостью по 250 см1 отбирают 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см1 стандартного раствора Б, что соответствует 0,02; 0,04; 0,06; 0,08 и 0,10 мг свинца. Во все воронки приливают по 10 см1 раствора винной кислоты, разбавляют водой до 70 см1 и далее поступают в соответствии с пп. 2.3.1 и 2.3.2. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий свинец.
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим массовым концентрациям свинца строят градуировочный график.
2.3.4, 2.3.5. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю свинца (Л) в процентах вычисляют по формуле
^100,
т
где /П| — масса свинца в анализируемом растворе, найденная по градуировочному трафику, г; m2 — масса свинца в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному трафику, г; т — масса навески никеля, соответствующая аликвотной части раствора, г.
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля свинца, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
От 0,0002 до 0,0004 | 0,0001 |
Св. 0,0004 » 0,0008 | 0,0002 |
» 0,0008 » 0,0012 | 0,0003 |
* 0,0012 » 0,0025 | 0,0004 |
» 0,0025 » 0,005 | 0,0007 |
» 0,005 » 0,012 | 0,001 |
> 0,012 » 0,02 | 0,002 |
3.3. Проведение анализа
3.3.1. При массовой доле в никеле до 0,05 % кремния анализ проводят в соответствии с п. 2.3.1.
3.3.2. После обменной реакции с раствором сернокислой меди органический слой отбрасывают, а водную фазу переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, ополаскивая воронку 15 см3 буферного раствора. Прибавляют 2 см3 раствора цианистого калия и 1 см3 раствора ПАР, перемешивая после добавки каждого реактива. Доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 520 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
3.3.3. При массовой доле в никеле свыше 0,05 % кремния растворяют навеску никеля в соответствии с п. 2.3.4 и продолжают анализ в соответствии с п. 2.3.1. После обменной реакции с раствором сернокислой меди продолжают анализ, как указано в п. 3.3.2.
3.3.4. Построение градуировочного графика
В пять из шести делительных воронок вместимостью по 250 см3 отбирают 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,020; 0,040; 0,060; 0,080 и 0,10 г свинца. Во все воронки приливают по 15 см3 раствора винной кислоты, разбавляют водой до 70 см3 и далее продолжают анализ по пп. 3.3.1, 3.3.2. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий свинец.
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим массовым концентрациям свинца строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю свинца (А) в процентах вычисляют по формуле
Х=— 100,
т
где /и, — масса свинца, найденная по градуировочному графику, г;
т — масса навески никеля, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.
3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
4.1. Сущность метода
Метод основан на растворении никеля в растворе азотной кислоты или в смеси азотной и фтористоводородной кислот, выделении свинца осаждением с гидроокисью железа, растворении осадка в растворе азотной кислоты и измерении атомной абсорбции в пламени ацетилен—воздух при длине волны 283,3 или 217,0 нм.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный со всеми принадлежностями.
Источник излучения для свинца.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84, раствор 1:1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78, раствор 400 г/дм3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор 1:3.
Железо (III) хлорное по ГОСТ 4147—74, раствор 5 г/дм3 в растворе соляной кислоты. Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и раствор 1:19.
Свинец металлический по ГОСТ 3778—77.
Стандартный раствор свинца: 0,1000 г свинца растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты. После удаления окислов азота кипячением раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,1 мг свинца.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4.3. Проведение анализа
4.3.1. При массовой доле в никеле до 0,05 % кремния, навеску пробы массой, установленной в зависимости от массовой доли свинца, помещают в стакан вместимостью 400 см3 и растворяют в растворе азотной кислоты в соответствии с табл. 3.
Табли ца 3
Массовая доля свинца, % | Масса навески никеля, г | Объем раствора азотной кислоты для растворения, см3 | Объем анализируемого раствора, см3 |
От 0,0002 до 0,001 | 10 | 80 | 25 |
Св. 0,001 » 0,005 | 5 | 40 | 25 |
» 0,005 » 0,02 | 2 | 20 | 50 |
После удаления окислов азота кипячением прибавляют к раствору 2 см3 раствора хлорного железа, раствор разбавляют водой до 100—150 см3, нагревают до 70 *С, а далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1. После растворения осадка гидроокисей и промывки фильтра раствор выпаривают до 10—15 см3, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см3 в соответствии с табл. 3, доливают до метки водой и перемешивают. Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен—воздух при длине волны 283,3 нм или 217,0 нм параллельно с растворами для построения градуировочного графика и растворами контрольного опыта.
Концентрацию свинца устанавливают по градуировочному графику.
Для определения концентрации свинца допускается использовать метод добавок.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4.3.2. При массовой доле кремния в никеле свыше 0,05 % навеску никеля массой 5 г помешают в платиновую чашку и растворяют в 50 см3 раствора азотной кислоты и 5 см3 раствора фтористоводородной кислоты. После растворения добавляют 50 см3 раствора хлорной кислоты и выпаривают до появления густых белых паров. Остаток охлаждают, добавляют 50 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в стакан вместимостью 400 см3, добавляют 2 см3 раствора хлорного железа и далее поступают, как указано в п. 2.3.1. После растворения осадка гидроокисей и промывки фильтра раствор выпаривают до 10 см3, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 4.3.1.
4.3.3. Построение градуировочного графика
В семь из восьми мерных колб вместимостью 100 см3 отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см3 стандартного раствора свинца, что соответствует 0,050; 0,10; 0,20; 0,40; 0,60; 0,80 и 1,0 мг свинца. Во все колбы добавляют по 5 см3 раствора азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают. Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен—воздух при длине волны 283,3 или 217,0 нм непосредственно перед и после измерения абсорбции свинца в анализируемом растворе пробы.
По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим концентрациям свинца строят градуировочный график с введением поправки на абсорбцию раствора, не содержащего свинец.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю свинца (А) в процентах вычисляют по формуле
v 100
т ’
где Cj — концентрация свинца в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, г/см3;
Q — концентрация свинца в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см3;
V — объем мерной колбы для приготовления анализируемого раствора, см3;
т — масса навески никеля, г.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
Редактор М.И. Максимова Технический редактор Кузнецова Корректор В. И. Кануркина Компьютерная верстка B.ff. Грищенко
Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 21.07.99. Подписано я печать 10.08.99. Усл. печ. л. 0,93.
Уч.-изд. л. 0,70. Тираж 132 экз. С3484. Зак. 653.
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14. Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. "Московский печатник", Москва, Лялин пер., 6.
Плр № 080102
1
МЕТОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ С 4-(2-ПИРИДИЛАЗО)-РЕЗОРЦИНОМ
3.1. Сущность метода
Метод основан на растворении никеля в растворе азотной кислоты или в смеси азотной и фтористоводородной кислот, выделении свинца осаждением с гидроокисью железа, экстракции диэтилдитиокарбамата свинца хлороформом из щелочного раствора в присутствии цианистого калия и винной кислоты. После обменной реакции с раствором меди устанавливают pH водной фазы, равным 10, прибавляют раствор ПАР [4-(2-пиридилазо)-резорцин] и измеряют оптическую плотность комплекса свинца с ПАР при длине волны 520 нм.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями. рН-метр.
Для анализа применяют реактивы и растворы в соответствии с п. 2.2 со следующим дополнением:
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72.
Буферный раствор с pH 10: 26 г хлористого аммония растворяют в воде, прибавляют 85 см1 аммиака, разбавляют водой до 1000 см1. При необходимости устанавливают pH раствора 10±0,2, добавляя по каплям раствор соляной кислоты или аммиака.
ПАР 4-(2-пиридилазо)-резорцин, раствор 2 г/дм1.
Примечание. При работе с цианистым калием необходимо соблюдать все правила по технике безопасности по ГОСТ 25086—87.
(Измененная редакция, Изм. № 1).