ГОСТ 13047.17-2002
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ
Методы определения железа
Nickel. Cobalt.
Methods for determination of iron
МКС 77.120.40*
ОКСТУ 1732
_____________________
* В указателе "Национальные стандарты" 2005 г.
МКС 77.120.40 и 77.120.70. - Примечание "КОДЕКС".
Дата введения 2003-07-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502 "Кобальт", АО "Институт Гипроникель"
ВНЕСЕН Госстандартом России
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 21 от 30 мая 2002 г.)
За принятие проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа |
Азербайджанская Республика | Азгосстандарт |
Республика Армения | Армгосстандарт |
Республика Беларусь | Госстандарт Республики Беларусь |
Грузия | Грузстандарт |
Кыргызская Республика | Кыргызстандарт |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Республика Таджикистан | Таджикстандарт |
Туркменистан | Главгосслужба "Туркменстандартлары" |
Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
Украина | Госстандарт Украины |
3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.17-2002 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.
4 ВЗАМЕН ГОСТ 13047.14-81, ГОСТ 741.6-91
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и атомно-абсорбционный методы определения железа при массовой доле от 0,001% до 1,0% в первичном никеле по ГОСТ 849, никелевом порошке по ГОСТ 9722, кобальте по ГОСТ 123 и кобальтовом порошке по ГОСТ 9721.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 123-98 Кобальт. Технические условия
ГОСТ 849-97 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 4478-78 Кислота сульфосалициловая 2-водная. Технические условия
ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия
ГОСТ 9721-79 Порошок кобальтовый. Технические условия
ГОСТ 9722-97 Порошок никелевый. Технические условия
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 13047.1-2002 Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 24147-80 Аммиак водный особой чистоты. Технические условия
3 Общие требования и требования безопасности
Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1.
4 Спектрофотометрический метод
4.1 Метод анализа
Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 415 нм комплексного соединения железа с сульфосалициловой кислотой в аммиачной среде после предварительного выделения железа экстракцией изоамилацетатом из среды соляной кислоты.
4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в области длин волн 400-430 нм.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, при необходимости по ГОСТ 14261, разбавленная 3:1, 1:1, 1:10.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:9.
Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478, раствор массовой концентрации 0,1 г/см.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, при необходимости по ГОСТ 24147, разбавленный 1:1.
Изоамиловый эфир уксусной кислоты (изоамилацетат) по [1].
Железо карбонильное по [2] или другое, содержащее не менее 99,9% основного вещества.
Растворы железа известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации железа 0,001 г/см: в стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску железа массой 1,0000 г, приливают 20-30 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, приливают 2-3 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до влажных солей, стенки стакана обмывают водой, приливают 30 см серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают, приливают 100 см воды, растворяют соли при нагревании, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают до метки водой.
Раствор Б массовой концентрации железа 0,0001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора А, приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:9, и доливают до метки водой.
Раствор В массовой концентрации железа 0,00001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора Б, приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:9, и доливают до метки водой.
4.3 Подготовка к анализу
4.3.1 Перед проведением анализа посуду, предназначенную для анализа, промывают горячей соляной кислотой, разбавленной 1:1, затем водой.
При анализе никеля марок Н-0, Н-1у, Н-1 и кобальта марки К-0 для удаления случайных загрязнений пробы железом рекомендуется предварительно ее обработать. Часть пробы массой 7-10 г помещают в стакан вместимостью 400 или 600 см, приливают 30-50 см соляной кислоты, разбавленной 1:10. Раствор с пробой перемешивают 2-3 мин, раствор сливают декантацией и пробу промывают 2-3 раза водой порциями по 50 см, сливая промывной раствор декантацией. Пробу высушивают фильтровальной бумагой и выдерживают в сушильном шкафу 10 мин при температуре 100-110 °С.
4.3.2 Для градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см раствора В, приливают воду до 15 см, 10 см раствора сульфосалициловой кислоты и далее поступают, как указано в 4.4.2.
Масса железа в растворах для градуировочного графика составляет 0,00001; 0,00002; 0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,00010 г.
По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам железа строят градуировочный график с учетом значения светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора железа.
4.4 Проведение анализа
4.4.1 В стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 1.
Таблица 1 - Условия подготовки раствора пробы
Массовая доля железа, % | Масса навески пробы, г | Объем аликвотной части раствора, см |
От 0,001 до 0,010 включ. | 1,000 | Весь раствор |
Св. 0,01 " 0,10 " | 1,000 | 25 |
" 0,10 " 0,50 " | 0,500 | 10 |
" 0,50 " 1,00 " | 0,250 | 10 |
Пробу растворяют при нагревании в 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до влажных солей, обмывают стенки стакана или колбы водой, повторяют выпаривание, приливают 15 см соляной кислоты, разбавленной 3:1, нагревают до растворения солей и охлаждают.
При массовой доле железа свыше 0,010% раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см и доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1.
Раствор или аликвотную часть его объемом в соответствии с таблицей 1 переводят в делительную воронку вместимостью 100 см, доливают до 40 см соляной кислотой, разбавленной 3:1, приливают 20 см изоамилацетата, встряхивают 1 мин. Водную фазу отбрасывают, а органические фазы объединяют. К органической фазе приливают 15 см соляной кислоты, разбавленной 3:1, встряхивают воронку 30 с, водную фазу отбрасывают, а органическую фазу вновь промывают 15 см соляной кислоты, разбавленной 3:1.
К органической фазе приливают 20 см воды и встряхивают воронку 30 с, водную фазу сливают в стакан вместимостью 100 см, а к органической фазе приливают 20 см воды и повторяют экстракцию. Водную фазу сливают в тот же стакан, а органическую отбрасывают.
Объединенный водный раствор выпаривают до объема 5-7 см, приливают 5 см серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают, приливают 10-15 см воды и переводят раствор в мерную колбу вместимостью
100 см.
4.4.2 В мерную колбу приливают 10 см раствора сульфосалициловой кислоты, аммиак до появления желтой окраски раствора и еще избыток 5 см и доливают до метки водой. Через 15 мин измеряют светопоглощение раствора пробы и контрольного опыта на спектрофотометре при длине волны 415 нм или на фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 400-430 нм, используя в качестве раствора сравнения воду.
Массу железа в растворах находят по градуировочному графику.
4.5 Обработка результатов анализа
Массовую долю железа в пробе , %, вычисляют по формуле
, (1)
где - масса железа в растворе пробы, г;
- масса железа в растворе контрольного опыта, г;
- масса навески пробы, г;
- коэффициент разбавления раствора пробы.
4.6 Контроль точности анализа
Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2.
Таблица 2 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа
В процентах
Массовая доля железа | Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений | Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений | Допускаемые расхождения двух результатов анализа | Погрешность метода анализа |
0,0010 | 0,0002 | 0,0003 | 0,0004 | 0,0003 |
0,0030 | 0,0005 | 0,0006 | 0,0010 | 0,0007 |
0,0050 | 0,0006 | 0,0007 | 0,0012 | 0,0008 |
0,0100 | 0,0010 | 0,0012 | 0,0020 | 0,0014 |
0,030 | 0,003 | 0,004 | 0,006 | 0,004 |
0,050 | 0,005 | 0,006 | 0,010 | 0,007 |
0,100 | 0,007 | 0,008 | 0,014 | 0,010 |
0,300 | 0,015 | 0,018 | 0,030 | 0,021 |
0,50 | 0,03 | 0,04 | 0,06 | 0,04 |
1,00 | 0,06 | 0,07 | 0,12 | 0,08 |
5 Атомно-абсорбционный метод
5.1 Метод анализа
Метод основан на измерении поглощения при длине волны 248,3 нм резонансного излучения атомами железа, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух.
5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений в пламени ацетилен-воздух.
Лампа с полым катодом для возбуждения спектральной линии железа.
Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457.
Фильтры обеззоленные по [3] или другие средней плотности.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9, 1:19.
Кислота соляная но ГОСТ 3118, при необходимости по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1, 1:2.
Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей железа не более 0,002%.
Кобальт по ГОСТ 123 или стандартный образец состава кобальта с установленной массовой долей железа не более 0,002%.
Железо карбонильное по [2] или другое, содержащее не менее 99,9% основного вещества.
Растворы железа известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации железа 0,001 г/см: навеску железа массой 1,0000 г помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 25-30 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, приливают 1-2 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до объема 5-7 см, стенки стакана обмывают водой, вновь выпаривают, приливают 50-60 см воды, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, приливают 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доливают до метки водой.
Раствор Б массовой концентрации железа 0,0001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора А, приливают 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.
5.3 Подготовка к анализу
5.3.1 Перед проведением анализа посуду, предназначенную для анализа, промывают горячей соляной кислотой, разбавленной 1:1, затем водой.
Для удаления случайных загрязнений пробы железом рекомендуется провести обработку пробы, как указано в 4.3.1.
5.3.2 Для градуировочного графика 1 при определении массовых долей железа не более 0,010% в стаканы или колбы вместимостью 250 см помещают навески массой 5,000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартного образца состава никеля или кобальта с установленной массовой долей железа. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.
Навески растворяют при нагревании в 50-60 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента), предварительно промытые 2-3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры промывают 2-3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 10-15 см, приливают 40-50 см воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см.
В колбы отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см раствора Б, в колбу с раствором контрольного опыта раствор железа не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса железа в растворах для градуировки составляет 0,00005; 0,00010; 0,00020; 0,00030; 0,00040; 0,00050; 0,00060 г.
5.3.3 Для градуировочного графика 2 при определении массовых долей железа свыше 0,010% в стаканы или колбы вместимостью 250 см помещают навески массой 1,000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартного образца состава никеля или кобальта с установленной массовой долей железа. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.
Навески проб растворяют при нагревании в 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и поступают, как указано в 5.3.2.
В мерные колбы отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см раствора Б, в колбу с раствором контрольного опыта раствор железа не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса железа в растворах для градуировки указана в 5.3.2.
5.3.4 Для градуировочного графика 3 при определении массовых долей железа свыше 0,050% в мерные колбы вместимостью 100 см отбирают по 20 см раствора контрольного опыта, подготовленного, как указано в 5.3.3, вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор железа не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса железа в растворах для градуировки указана в 5.3.2.
5.3.5 Для градуировочного графика 4 при определении массовых долей железа свыше 0,25% в мерные колбы вместимостью 100 см отбирают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор железа не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса железа в растворах для градуировки составляет 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 г.
5.4 Проведение анализа
В стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 3.
Таблица 3 - Условия подготовки раствора пробы
Массовая доля железа, % | Масса навески пробы, г | Объем аликвотной части раствора, см | Номер градуировочного графика |
От 0,001 до 0,010 включ. | 5,000 | Весь раствор | 1 |
Св. 0,010 " 0,050 " | 1,000 | То же | 2 |
" 0,05 " 0,25 " | 1,000 | 20 | 3 |
" 0,25 " 1,00 " | 1,000 | 20/100/20 | 4 |
В стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 3. Навеску пробы массой 5,000 г растворяют при нагревании в 50-60 см, а массой 1,000 г - в 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают раствор соответственно до объема 15-20 см или 5-7 см, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, охлаждают, доливают до метки водой.
При массовой доле железа свыше 0,050% в соответствии с таблицей 3 проводят разбавление раствора пробы азотной кислотой, разбавленной 1:19, в мерной колбе вместимостью 100 см.
Измеряют абсорбцию раствора пробы и соответствующего градуировочного графика при длине волны 248,3 или 248,8 нм, ширине щели 0,15-0,30 нм не менее двух раз, последовательно вводя их в пламя, промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего контрольного опыта, подготовленного, как указано в 5.3.
По значениям абсорбции растворов для градуировки и соответствующим им массам железа строят градуировочные графики.
По значению абсорбции раствора пробы находят массу железа по соответствующему градуировочному графику.
5.5 Обработка результатов анализа
Массовую долю железа ,%, вычисляют по формуле
, (2)
где - масса железа в растворе пробы, г;
- коэффициент разбавления раствора пробы;
- масса навески пробы, г.
5.6 Контроль точности анализа
Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2.
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)
Библиография
[1] ТУ 6-09-06-1229-85 Изоамиловый эфир уксусной кислоты (изоамилацетат), х.ч.
[2] ТУ 6-09-05808009-262-92* Железо карбонильное ос.ч. 13-2, ос.ч. 6-2
[3] ТУ 6-09-1678-95* Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты)
________________
* Действует на территории Российской Федерации.
Текст документа сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 2002