ГОСТ 13047.9-2002
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ
Метод определения фосфора
Nickel. Cobalt.
Method for determination of phosphorus
МКС 77.120.40*
ОКСТУ 1732
____________
* В указателе "Национальные стандарты" 2005 год
МКС 77.120.40 и 77.120.70. - Примечание "КОДЕКС".
Дата введения 2003-07-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502 "Кобальт", АО "Институт Гипроникель"
ВНЕСЕН Госстандартом России
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 21 от 30 мая 2002 г.)
За принятие проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджанская Республика | Азгосстандарт |
Республика Армения | Армгосстандарт |
Республика Беларусь | Госстандарт Республики Беларусь |
Грузия | Грузстандарт |
Кыргызская Республика | Кыргызстандарт |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Республика Таджикистан | Таджикстандарт |
Туркменистан | Главгосслужба "Туркменстандартлары" |
Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
Украина | Госстандарт Украины |
3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.9-2002 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.
4 ВЗАМЕН ГОСТ 13047.5-81, ГОСТ 741.8-80
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический метод определения фосфора при массовой доле от 0,0002% до 0,005% в первичном никеле по ГОСТ 849 и кобальте по ГОСТ 123.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 123-98 Кобальт. Технические условия
ГОСТ 849-97 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические условия
ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3765-78 Аммоний молибденовокислый. Технические условия
ГОСТ 4198-75 Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 6006-78 Бутанол-1. Технические условия
ГОСТ 6016-77 Спирт изобутиловый. Технические условия
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 13047.1-2002 Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия
ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия
3 Общие требования и требования безопасности
Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1.
4 Спектрофотометрический метод
4.1 Метод анализа
Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 610-720 нм раствора комплексного фосфорномолибденового соединения, восстановленного двухлористым оловом, после предварительного экстракционного извлечения изобутиловым спиртом или смесью бутилового спирта и хлороформа из среды хлорной кислоты.
4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 590-630 нм или 700-740 нм.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1 и 1:9.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 или при необходимости по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 или 1:9.
Кислота хлорная по [1], разбавленная 1:9.
Фильтры обеззоленные по [2] или другие плотные фильтры.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный, и раствор массовой концентрации 0,1 г/см.
Для перекристаллизации навеску молибденовокислого аммония массой 70,0 г помещают в стакан вместимостью 600 см, приливают 400 см воды, растворяют при нагревании до 70-80 °С, фильтруют горячий раствор через фильтр (синяя лента), фильтрат снова нагревают и горячий раствор так же фильтруют. К горячему раствору приливают 250 см этилового спирта, охлаждают, выдерживают не менее 1 ч и отфильтровывают кристаллический осадок на фарфоровую фильтрующую воронку. Осадок промывают 2-3 раза этиловым спиртом порциями по 20-30 см и высушивают на воздухе.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор массовой концентрации 0,003 г/см.
Калий фосфорнокислый по ГОСТ 4198, высушенный при температуре 100-110 °С.
Олово двухлористое по [3].
Раствор 1 двухлористого олова массовой концентрации 0,02 г/см в соляной кислоте, разбавленной 1:1.
Раствор 2 двухлористого олова массовой концентрации 0,002 г/см в соляной кислоте, разбавленной 1:9.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Спирт бутиловый по ГОСТ 6006.
Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Хлороформ по ГОСТ 20015 или фармакопейный по [4].
Смесь для экстракции: смешивают три объема хлороформа и два объема бутилового спирта.
Растворы фосфора известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации фосфора 0,0001 г/см: навеску фосфорнокислого калия массой 0,4394 г помещают в стакан вместимостью 250 см, растворяют в 80-100 см воды, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой.
Раствор Б массовой концентрации фосфора 0,00001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора А, доливают до метки водой.
Раствор В массовой концентрации фосфора 0,000002 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 20 см раствора Б, доливают до метки водой.
4.3 Подготовка к анализу
Для градуировочного графика в делительную воронку вместимостью 100 см последовательно отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см раствора фосфора В, доливают объем в воронке до 50 см хлорной кислотой, разбавленной 1:9, приливают 3 см раствора молибденовокислого аммония и далее поступают, как указано в 4.4.2 или 4.4.3 и 4.4.4.
Масса фосфора в растворах для градуировочного графика составляет 0,000002; 0,000004; 0,000008; 0,000012; 0,000016 г.
По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам фосфора строят градуировочный график с учетом значения светопоглощения градуировочного раствора, подготовленного без введения раствора фосфора.
4.4 Проведение анализа
4.4.1 В стакан из кварцевого стекла или из фторопласта вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 1.
Таблица 1 - Условия подготовки раствора пробы
Массовая доля фосфора, % | Масса навески пробы, г |
От 0,0002 до 0,0005 включ. | 2,000 |
Св. 0,0005 " 0,0010 " | 1,000 |
" 0,0010 " 0,0020 " | 0,500 |
" 0,0020 " 0,0050 " | 0,200 |
К пробе приливают 15-30 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 5-6 капель раствора марганцовокислого калия и растворяют при нагревании до температуры 60-70 °С. Раствор выпаривают до объема 10-15 см, приливают 5 см хлорной кислоты, нагревают в течение 10 мин, охлаждают. Приливают 30 см хлорной кислоты, разбавленной 1:9, нагревают до растворения солей, охлаждают. Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см, доливают объем раствора до 50 см хлорной кислотой, разбавленной 1:9, и далее, в зависимости от выбранного экстрагента, проводят анализ по 4.4.2 или 4.4.3.
4.4.2 К раствору в делительной воронке приливают 3 см раствора молибденовокислого аммония, 20 см смеси для экстракции, встряхивают воронку в течение 1 мин. После расслоения фаз органическую фазу сливают в сухую мерную колбу вместимостью 50 см, к водной фазе приливают 5 см смеси для экстракции и промывают ее в течение 30 с. После расслоения фаз органическую фазу присоединяют к раствору в мерной колбе, водную фазу отбрасывают. К раствору приливают 5 см бутилового спирта, прибавляют 3-4 капли раствора 1 двухлористого олова, доливают до метки бутиловым спиртом и измеряют светопоглощение, как указано в 4.4.4.
4.4.3 К раствору в делительной воронке приливают 3 см раствора молибденовокислого аммония, перемешивают, через 10 мин приливают 10 см изобутилового спирта и встряхивают 1 мин. Органическую фазу сливают в другую делительную воронку вместимостью 100 см, а к водной фазе приливают 10 см изобутилового спирта и повторяют экстракцию. Водную фазу отбрасывают. К объединенным органическим фазам приливают 15 см раствора 2 двухлористого олова и встряхивают воронку 1 мин. Водную фазу отбрасывают, органическую фазу сливают в сухую мерную колбу вместимостью 50 см. Делительную воронку промывают 5-10 см ацетона, присоединяя его к раствору в мерной колбе, доливают до метки ацетоном и измеряют светопоглощение, как указано в 4.4.4
.
4.4.4 Через 15 мин измеряют светопоглощение раствора пробы на спектрофотометре при длине волны 610 или 720 нм, или на фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 590-640 или 700-740 нм в кюветах толщиной поглощающего слоя 3 см.
При проведении анализа по 4.4.2 в качестве раствора сравнения используют смесь 15 см хлороформа и 35 см бутилового спирта, при проведении анализа по 4.4.3 - смесь 20 см изобутилового спирта и 30 см ацетона.
Массу фосфора в растворе пробы находят по градуировочному графику.
4.5 Обработка результатов анализа
Массовую долю фосфора , %, вычисляют по формуле
, (1)
где - масса фосфора в растворе пробы, г;
- масса фосфора в растворе контрольного опыта, г;
- масса навески пробы, г.
4.6 Контроль точности анализа
Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2.
Таблица 2 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа
В процентах
Массовая доля фосфора | Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений | Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений | Допускаемые расхождения двух результатов анализа | Погрешность метода анализа |
0,00020 | 0,00008 | 0,00010 | 0,00015 | 0,00010 |
0,00030 | 0,00010 | 0,00012 | 0,00020 | 0,00015 |
0,00050 | 0,00015 | 0,00020 | 0,00030 | 0,00020 |
0,0010 | 0,0002 | 0,0003 | 0,0004 | 0,0003 |
0,0030 | 0,0005 | 0,0006 | 0,0009 | 0,0006 |
0,0050 | 0,0007 | 0,0009 | 0,0014 | 0,0010 |
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)
Библиография
[1] ТУ 6-09-2878-84 Кислота хлорная х.ч. для анализов
[2] ТУ 6-09-1678-95* Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты)
________________
* Действует на территории Российской Федерации.
[3] ТУ 6-09-5393-88 Олово (II) хлорид 2-водное (олово двухлористое)
[4] ГФ X, статья 160 Хлороформ фармакопейный
Текст документа сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 2002