МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СУРЬМА
Метод определения селена
Antimony. Method for the determination of selenium ОКСТУ 1709
ГОСТ
1367.8-83
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16 декабря 1983 г. № 6013 дата введения установлена 01.01.85
Ограничение срока действия снято по протоколу № 4—93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4—94)
Настоящий стандарт устанавливает метод инверсионной переменнотоковой полярографии для определения селена от 210-5 до 810-5 % в сурьме марки СуООООП.
Метод основан на выделении селена в элементарном виде на коллекторе — сере и определении методом инверсионной переменнотоковой полярографии с накоплением в 0,4 моль/дм3 растворе серной кислоты в присутствии ионов бихромата и меди (II).
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 1367.0—83.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Полярограф переменного тока типа ПУ-1.
Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336—82 вместимостью 50, 100 см3.
Колбы мерные по ГОСТ 1770—74 вместимостью 100 см3.
Пипетки с делениями по НТД вместимостью 1, 2, 5 см3.
Цилиндры градуированные по ГОСТ 1770—74 вместимостью 50 см3.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77 и 3 моль/дм3 и 6 моль/дм3 растворы.
Смесь концентрированных азотной и соляной кислот в соотношении 3:1 (обратная царская водка).
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848—73.
Вода бидистиллированная (бидистиллят); готовят перегонкой дистиллированной воды в кварцевом перегонном аппарате.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262—78, разбавленная 1:1 и 0,4 моль/дм3 раствор.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор с массовой долей 10 % в 6 моль/дм3 растворе соляной кислоты и раствор с массовой долей 5 % в 3 моль/дм3 растворе соляной кислоты.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068—86, раствор с массовой долей 30 %.
Молоко серное: к 10 см3 раствора с массовой долей 30 % серноватистокислого натрия добавляют 2 см3 концентрированной серной кислоты непосредственно перед употреблением.
Бром по ГОСТ 4109-79.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
Издание с Изменением № 1, утвержденным в марте 1989 г. (ИУС 6—89).
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220—75, раствор с массовой долей 5 %.
Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, раствор, содержащий в 1 см3 500 мкг меди.
Селен по ТУ 6-09-5358-87.
Стандартные растворы селена.
Раствор А: 0,1 г металлического селена помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 обратной царской водки. Затем добавляют 5 см3 концентрированной серной кислоты, упаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают, приливают бидистиллята, кипятят и вновь охлаждают. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят бидистиллятом до метки и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1 мг селена.
Раствор Б: 1 см3 раствора А приливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают 0,4 моль/дм3 раствором серной кислоты до метки и перемешивают; готовят в день употребления.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг селена.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. ПРОВВДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску сурьмы марки СуООООП массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 обратной царской водки, упаривают раствор почти досуха на кипящей водяной бане и проводят денитрацию остатка муравьиной кислотой. Избыток муравьиной кислоты удаляют выпариванием с водой. Следы муравьиной кислоты не мешают дальнейшему определению. Затем осадок растворяют в 20 см3 10 %-ного раствора гидроксиламина в 6 моль/дм3 растворе соляной кислоты, раствор переводят в пробирку и осаждают серу. Для этого пробирку с раствором помещают в кипящую водяную баню, добавляют пипеткой 0,5 см3 серного молока и выдерживают раствор на водяной бане 3 ч. За это время трижды добавляют по 0,3 см3 серного молока — через 30 мин, 1 ч и в конце опыта. На следующий день выделившийся осадок серы, содержащий селен, отфильтровывают через фильтр с белой лентой и промывают сначала 7 раз 5 %-ным раствором гидрохлорида гидроксиламина в 3 моль/дм3 растворе соляной кислоты, а затем 5 раз бидистиллятом. Осадок смывают струей бидистиллята в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 1 см3 азотной кислоты, 1 см3 серной кислоты (1:1), и 0,5 см3 брома и оставляют стакан под часовым стеклом на 30 мин. Затем раствор нагревают на водяной бане до отгонки избытка брома и упаривают на плитке до начала появления паров серной кислоты. К содержимому стакана добавляют 5 см3 бидистиллята, 0,2 см3 раствора двухромовокислого калия и 0,2 см3 раствора сернокислой меди. Раствор доводят бидистиллятом до объема 30 см3 в мерном цилиндре с пробкой и перемешивают.
3.2. Полярографируют раствор в ячейке с выносным меркурсульфатным электродом сравнения на стационарном ртутном электроде. Ртутное дно в анодном отделении заливают смесью серной кислоты, ортофосфорной кислоты и бидистиллята в соотношении 1:1:2. Размер капли соответствует 20 делениям часового индикатора. Время накопления 1—3 мин при потенциале накопления минус 0,6 В. При регистрации полярограмм используют катодную развертку напряжения. Потенциал пика минус 0,8 В. Полярограмму каждого раствора снимают три-четыре раза в интервале потенциалов от минус 0,6 В до минус 1,0 В. Высоту пика измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с касательной, соединяющей основания ветвей пика. Концентрацию селена в растворе определяют по методу добавок. С каждой серией проб проводят три контрольных опыта.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле
т\'
т (Н2 - #,)
1(Н,
где ш, — масса селена в добавке, мкг;
Нх — средняя арифметическая высота пика раствора пробы за вычетом среднего значения высоты пика контрольных опытов, мм;
Н2 — средняя арифметическая высота пика раствора пробы с добавкой за вычетом среднего значения высоты пика контрольных опытов, мм (разность Н2 и Нх должна быть не меньше Нх и не больше ЗНХ); т — масса навески сурьмы, г.
4.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать абсолютного допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости, приведенных в таблице.
Абсолютное допускаемое расхождение, %
Массовая доля селена, %
сходимости
воспроизводимости
От 0,000020 до 0,00004 включ. Св. 0,00004 » 0,00008 »
0,000015
0,00002
0,00002
0,00003