ГОСТ 19251.3-79
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ЦИНК
Метод определения меди
Zinc.
Method of copper determination
ОКСТУ 1709
Дата введения 1980-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
В.И.Лысенко, Л.И.Максай, Р.Д.Коган, В.А.Колесникова, Н.А.Романенко, Р.А.Пестова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.08.79 N 3077
3. Изменение N 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 7 от 26.04.95)
За принятие проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
Республика Азербайджан | Азгосстандарт |
Республика Армения | Армгосстандарт |
Республика Белоруссия | Госстандарт Белоруссии |
Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан |
Республика Киргизстан | Киргизстандарт |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Республика Таджикистан | Таджикгосстандарт |
Республика Туркменистан | Главная государственная инспекция Туркменистана |
Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
Украина | Госстандарт Украины |
4. Периодичность проверки 5 лет
5. ВЗАМЕН ГОСТ 19251.3-73
6. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 859-78 | 2.2 |
ГОСТ 1027-67 | 2.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2 |
ГОСТ 8864-71 | 2.2 |
ГОСТ 10929-76 | 2.2 |
ГОСТ 18300-87 | 2.2 |
ГОСТ 19251.0-79 | 1.1 |
ГОСТ 20288-74 | 2.2 |
7. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
8. ПЕРЕИЗДАНИЕ (февраль 1998 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г., апреле 1989 г., июне 1996 г. (ИУС 1-85, 7-89, 9-96)
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле меди от 0,0005 до 0,08%) метод определения меди.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 19251.0.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ
2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении навески в азотной кислоте и фотометрическом определении содержания меди с диэтилдитиокарбаматом свинца в области длин волн 430-455 нм или купризоном при длине волны 600 нм.
Чувствительность метода определения меди с диэтилдитиокарбаматом свинца - 2 мкг в объеме 25 см, чувствительность определения меди с купризоном - 10 мкг в объеме 50 см.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Аммоний лимоннокислый, раствор 100 г/дм.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300, разбавленный 1:1.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027.
Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм.
Раствор диэтилдитиокарбамата свинца: 0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см воды, прибавляют 2 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия и оставляют на 30 мин. Переносят раствор в делительную воронку вместимостью 250-300 см, прибавляют 10 см хлороформа (четыреххлористого углерода) и встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин. Окрашенный экстракт отбрасывают. В воронку прибавляют 1 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см хлороформа (четыреххлористого углерода) и встряхивают в течение 1 мин. Если экстракт окрашивается в желтый цвет следами меди - очистку от меди повторяют до получения бесцветного экстракта. К водному раствору в воронке прибавляют 20 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия и образовавшийся осадок диэтилдитиокарбамата свинца растворяют в хлороформе (четыреххлористом углероде), добавляя последний порциями по 150 см. После отстаивания экстракт сливают в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят до метки хлороформом (четыреххлористым углеродом) и перемешивают. Раствор устойчив длительное время, если хранится в склянке с притертой пробкой и в темноте.
Примечание. Допускается очистка раствора уксуснокислого свинца с цианидом калия.
Хлороформ (трихлорметан, четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288).
Купризон, 0,5%-ный раствор: 0,5 г реактива растворяют в 20 см горячего этилового спирта, разбавленного 1:1, охлаждают, доливают до объема 100 см спиртом, разбавленным 1:1, и перемешивают.
Медь марки М0 по ГОСТ 859*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001. - Примечание "КОДЕКС".
Стандартные растворы меди.
Раствор А: навеску меди массой 0,1000 г растворяют в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до удаления оксидов азота, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,1 мг меди.
Раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,01 мг меди.
Раствор В: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора В содержит 0,004 мг меди.
(Измененная редакция, Изм. N 2,
3).
2.3. Проведение анализа с диэтилдитиокарбаматом свинца
2.3.1. Навеску цинка массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, растворяют при нагревании в 10 см азотной кислоты. Приливают 50 см воды, кипятят до удаления оксидов азота и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят водой до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора (табл.1) помещают в делительную воронку вместимостью 100 см, разбавляют до 50 см водой (метка на делительной воронке). Прибавляют из бюретки 25 см раствора диэтилдитиокарбамата свинца и встряхивают 1 мин. Отстоявшийся экстракт сливают в сухую колбу вместимостью 50 см, закрывают крышкой и дают отстояться 10-20 мин.
Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 436 нм или на фотоэлектроколориметре, в области длин волн 430-455 нм в соответствующей кювете (табл.1).
Таблица 1
Массовая доля меди, % | Объем аликвотной части раствора, см | Толщина слоя кюветы, мм |
От 0,0005 до 0,002 | 50 | 50 |
Св. 0,002 " 0,01 | 20 | 50 |
" 0,01 " 0,03 | 5 | 50 |
" 0,03 " 0,08 | 5 | 20 |
Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит хлороформ (четыреххлористый углерод).
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
2.3.2. Для построения градуировочных графиков в шесть делительных воронок наливают по 50 см воды, добавляют 2-3 капли азотной кислоты, предварительно прокипяченной, отмеряют 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см стандартного раствора В, что соответствует 0, 2, 4, 8, 12 и 16 мкг меди (серия I).
В восемь делительных воронок наливают по 50 см воды, добавляют 2-3 капли азотной кислоты, предварительно прокипяченной, отмеряют 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 и 4,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0; 5; 10; 15; 20; 25; 30 и 40 мкг меди (серия II).
Из бюретки прибавляют в делительные воронки по 25 см диэтилдитиокарбамата свинца и взбалтывают 1 мин. Отстоявшийся экстракт сливают в сухую колбу вместимостью 50 см, закрывают крышкой и дают отстояться 10-20 мин.
Оптическую плотность растворов измеряют, как указано в п.2.3.1, в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм для растворов I серии и 20 мм - II серии.
По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массовым долям меди строят градуировочные графики.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
2.4. Проведение анализа с купризоном
2.4.1. Навеску цинка массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см и растворяют в 10 см соляной кислоты. После растворения пробы добавляют 10 капель пероксида водорода и упаривают раствор до сиропообразного состояния, избегая выделения солей цинка. Раствор разбавляют небольшим количеством воды и охлаждают. Для анализа берут весь раствор или часть его после разбавления в соответствии с табл.2.
Таблица 2
Массовая доля меди, % | Объем раствора пробы, см | Объем аликвотной части раствора, см |
От 0,001 до 0,01 | - | Весь |
Св. 0,01 " 0,04 | 100 | 20 |
" 0,04 " 0,08 | 100 | 10 |
Часть раствора или весь раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, осторожно приливают аммиак до появления осадка гидроксида цинка, который затем растворяют путем добавления 1-2 капель соляной кислоты. Приливают 5 см раствора лимоннокислого аммония и аммиак до рН 9. Раствор охлаждают и добавляют 5 см раствора купризона. Через 10 мин доводят раствор водой до метки, перемешивают и оставляют на 1 ч.
Оптическую плотность растворов измеряют при длине волны 600 нм в соответствующей кювете.
Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор контрольного опыта.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).
2.4.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми мерных колб вместимостью 50 см отмеривают 1; 2; 4; 6; 8; 10 и 12,5 см стандартного раствора Б, что соответствует 10; 20; 40; 60; 80; 100 и 125 мкг меди. В каждую колбу приливают по 5 см раствора лимоннокислого аммония и далее анализ проводят, как указано в п.2.4.1.
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.
2.5. Обработка результатов
2.5.1. Массовую долю меди (), %, вычисляют по формуле
,
где - масса меди в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;
- масса навески пробы, содержащаяся в отобранной части раствора, г.
2.5.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью =0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.3.
Таблица 3
Массовая доля меди, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
От 0,0005 до 0,0020 включ. | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0020 " 0,0050 " | 0,0004 | 0,0006 |
" 0,0050 " 0,0100 " | 0,0007 | 0,0010 |
" 0,0100 " 0,0250 " | 0,0010 | 0,0015 |
" 0,025 " 0,050 " | 0,003 | 0,004 |
" 0,050 " 0,080 " | 0,005 | 0,007 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
Раздел 3. (Исключен, Изм. N 3).
Текст документа сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1998