ГОСТ 1953.2-79
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ
Методы определения свинца
Tin bronze.
Methods for the determination of lead
ОКСТУ 1709
Дата введения 1981-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10.10.79 N 3899
3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1530-79
4. ВЗАМЕН ГОСТ 1953.2-74
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который даны ссылки | Номер пункта, подпункта |
ГОСТ 8.315-97 | 2.4.4, 6.4.4 |
ГОСТ 613-79 | Вводная часть |
ГОСТ 614-97 | Вводная часть |
ГОСТ 1953.1-79 | 1.1 |
ГОСТ 1953.3-79 | 6.3 |
ГОСТ 2062-77 | 2.2 |
ГОСТ 3117-78 | 3.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2, 3.2, 5.2 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2 |
ГОСТ 3778-98 | 2.2, 3.2, 5.2 |
ГОСТ 4109-79 | 2.2 |
ГОСТ 4147-74 | 2.2 |
ГОСТ 4204-77 | 3.2 |
ГОСТ 4207-75 | 3.2 |
ГОСТ 4233-77 | 3.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2, 3.2, 5.2, 6.2 |
ГОСТ 4658-73 | 2.2 |
ГОСТ 5017-74 | Вводная часть |
ГОСТ 6552-80 | 2.2 |
ГОСТ 6563-75 | 6.2 |
ГОСТ 9293-74 | 2.2 |
ГОСТ 10484-78 | 4.1, 5.2 |
ГОСТ 10652-73 | 3.2 |
ГОСТ 10929-76 | 4.2 |
ГОСТ 18300-87 | 3.2 |
ГОСТ 22867-77 | 6.2 |
ГОСТ 25086-87 | 1.1, 2.4.4, 6.4.4 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1 и 2, утвержденными в феврале 1983 г., августе 1990 г. (ИУС 6-83,11-90)
Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения свинца (от 0,002% до 0,6%), электрогравиметрический метод определения свинца (от 1% до 4%), титриметрический метод определения свинца (от 1% до 30%) и атомно-абсорбционный метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,002% до 0,02% и свыше 0,02% до 12%) в бронзах оловянных по ГОСТ 5017, ГОСТ 613 и ГОСТ 614.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1530-79.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по п.1.1 ГОСТ 1953.1.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
(от 0,002% до 0,6%)
2.1. Сущность метода
Метод основан на предварительном отделении олова отгонкой в виде летучего тетрабромида олова при растворении бронзы в смеси брома и бромистоводородной кислоты, отделении свинца от меди соосаждением свинца с гидроокисью железа аммиаком с последующим растворением осадка и определением свинца на полярографе переменного или постоянного тока в растворе ортофосфорной кислоты.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф переменного или постоянного тока и ячейка с выносным анодом (насыщенный каломельный электрод) и ртутным капающим катодом.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:10.
Кислота хлорная.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Бром по ГОСТ 4109.
Смесь бромная для растворения, свежеприготовленная: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:50.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, разбавленная 1:3 и 1 моль/дм раствор.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Железо хлорное по ГОСТ 4147, 50 г/дм в соляной кислоте 1:10.
Ртуть по ГОСТ 4658 марки Р0, осушенная.
Свинец по ГОСТ 3778 марки С0.
Растворы свинца. Раствор А; готовят следующим образом: 0,25 г металлического свинца растворяют при нагревании в 30 см азотной кислоты, удаляют кипячением окислы азота, охлаждают, приливают 50 см воды, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см раствора содержит 0,001 г свинца.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,0001 г свинца.
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.3. Проведение анализа
Навеску бронзы массой 1 г при массовой доле свинца от 0,002% до 0,25% и 0,5 г при массовой доле свинца свыше 0,25% помещают в стакан вместимостью 250 см, накрывают часовым стеклом и растворяют в 20 см бромной смеси. При неполном растворении сплава в стакан по каплям добавляют бром.
По окончании растворения приливают к раствору 20 см хлорной кислоты и упаривают раствор при умеренном нагревании до выделения густого белого дыма и осветления раствора. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана и часовое стекло водой и повторяют упаривание до появления густого белого дыма хлорной кислоты. Охлаждают стакан, ополаскивают стенки стакана небольшим количеством воды и нагревают до растворения солей. Разбавляют раствор водой до 150 см, добавляют 1 см раствора хлорного железа, смесь нагревают до 60-70 °С и приливают аммиак до перехода всей меди в растворимый темно-синий аммиачный комплекс.
Раствор с осадком гидроокисей выдерживают в теплом месте 20 мин для коагуляции осадка, после чего фильтруют через бумажный фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промывают раствором аммиака, разбавленным 1:50. Воронку с осадком помещают над стаканом, в котором производилось осаждение, растворяют осадок в 20 см соляной кислоты и промывают фильтр 50 см горячей воды. Полученный раствор разбавляют водой до 150 см и повторяют осаждение гидроокисей аммиаком, их отделение и растворение, как описано выше, еще два раза. Осадок на фильтре растворяют в 5 см хлорной кислоты, промывают фильтр 50 см горячей воды и полученный раствор упаривают до появления белого дыма хлорной кислоты. Добавляют 15 см воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, приливают 14 см ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:3, доливают до метки водой и перемешивают.
Аликвотную часть полученного раствора объемом 10 см переносят в полярографическую ячейку, предварительно промытую 1 моль/дм раствором ортофосфорной кислоты. Через ячейку пропускают азот в течение 5-7 мин, прекращают перемешивание и снимают катодную полярограмму в интервале напряжений от минус 0,25 до минус 0,7 В. Восстановление свинца регистрируется около минус 0,5 В. Чувствительность полярографа выбирают так, чтобы высота пика была не менее 20-25 мм.
Содержание свинца находят методом стандартных добавок. Аликвотную часть стандартного раствора Б (от 0,2 до 0,6 см) добавляют в анализируемый раствор, перемешивают раствор в течение 2 мин и полярографируют так же, как в случае анализируемого раствора. Величину стандартной добавки подбирают так, чтобы высота пика свинца увеличивалась в 2-3 раза по сравнению с высотой пика свинца в растворе. Одновременно проводят контрольный опыт со всеми реактивами по описанной выше методике.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле
,
где - высота пика свинца при контрольном опыте, мм;
- высота пика свинца в анализируемом растворе, мм;
- высота пика свинца в анализируемом растворе после введения стандартной добавки, мм;
- объем стандартного раствора, добавленный в анализируемый раствор, см;
- концентрация стандартного раствора свинца, г/см;
- масса навески бронзы, г.
2.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( - показатель сходимости при 3), указанных в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля свинца, % | , % | , % |
От 0,002 до 0,005 включ. | 0,0008 | 0,001 |
Св. 0,005 " 0,010 " | 0,001 | 0,001 |
" 0,010 " 0,025 " | 0,002 | 0,003 |
" 0,025 " 0,050 " | 0,004 | 0,006 |
" 0,05 " 0,10 " | 0,005 | 0,007 |
" 0,10 " 0,25 " | 0,01 | 0,014 |
" 0,25 " 0,50 " | 0,02 | 0,03 |
" 0,50 " 1,0 " | 0,06 | 0,08 |
" 1,0 " 4,0 " | 0,08 | 0,1 |
" 4,0 " 7,0 " | 0,12 | 0,2 |
" 7,0 " 9,0 " | 0,15 | 0,2 |
" 9,0 " 20,0 " | 0,20 | 0,3 |
" 20,0 " 30,0 " | 0,25 | 0,4 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, указанных в табл.1.
2.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (от 1,0% до 30%)
3.1.Сущность метода
Метод основан на титровании свинца при рН 5,4-6,0 раствором трилона Б в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора после его выделения в виде сернокислого свинца и растворения в уксуснокислом аммонии.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.2. Реактивы и растворы
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:50.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Смесь кислот азотной и соляной; готовят следующим образом: один объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Калий железистосинеродистый по ГОСТ 4207, раствор 30 г/дм.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, раствор 150 г/дм (на 1 дм раствора добавляется 3 см соляной кислоты).
Свинец металлический по ГОСТ 3778 марки С0.
Индикатор ксиленоловый оранжевый, в виде хорошо растертой смеси с хлористым натрием в соотношении 1:100.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,025 моль/дм, готовят из фиксанала или следующим образом: 9,305 г трилона Б растворяют в 500 см воды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм и доливают до метки водой.
Установка массовой концентрации раствора трилона Б.
0,1 г свинца растворяют в 15 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, приливают 20 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и повторяют упаривание до появления белого дыма серной кислоты. После охлаждения к остатку приливают 150 см воды, нагревают до растворения солей и охлаждают, после чего приливают 40 см этилового спирта и оставляют на 4 ч. Далее поступают так, как указано в п.3.3.
Массовую концентрацию раствора трилона Б (), выраженную в граммах свинца на 1 см раствора, вычисляют по формуле
,
где - навеска свинца, г;
- объем раствора трилона Б, затраченный на титрование, см.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3. Проведение анализа
Навеску бронзы массой 1 г при массовой доле свинца от 1% до 10% и 0,2 г при массовой доле свинца от 10% до 30% помещают в стакан вместимостью 300 см, накрывают часовым стеклом и растворяют в 15 см смеси кислот при нагревании. После растворения сплава стекло ополаскивают водой, приливают 20 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана ополаскивают водой и вновь упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 150 см воды, нагревают до растворения солей и охлаждают. Затем приливают 40 см этилового спирта и оставляют на 4 ч. Выделившийся осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой; стакан ополаскивают серной кислотой, разбавленной 1:50, и осадок промывают этой же кислотой до полного удаления меди в промывных водах (проба с железистосинеродистым калием), а затем 2-3 раза водой. Фильтр с осадком помещают в стакан, в котором велось осаждение, приливают 50 см раствора уксуснокислого аммония, нагревают до кипения и кипятят 2 мин. Затем разбавляют водой до объема 80 см и раствор охлаждают.
В полученный раствор добавляют на кончике шпателя смесь ксиленолового оранжевого с хлористым натрием и медленно титруют раствором трилона Б до перехода фиолетовой окраски в желтую.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2)
.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле
,
где - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см;
- массовая концентрация раствора трилона Б по свинцу, г/см;
- масса пробы, г.
3.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( - показатель сходимости при 3), указанных в табл.1.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, указанных в табл.1.
3.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
(от 0,002% до 0,02%)
4.1.Сущность метода
Метод основан на измерении поглощения света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух, после предварительного выделения свинца с осаждением с гидроокисью железа.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для свинца.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1, 1:3 и 2М раствор.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота хлорная.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Бром по ГОСТ 4109.
Смесь для растворения, свежеприготовленная; готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:19.
Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929.
Железо хлорное, раствор 15 г/дм в соляной кислоте, разбавленной 1:3.
Алюминий металлический с массовой долей свинца ниже 0,001%.
Алюминий хлористый, раствор 50 г/дм; готовят следующим образом: 5 г алюминия растворяют в 150 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, с добавлением нескольких капель перекиси водорода. Раствор выпаривают до начала кристаллизации хлористого алюминия, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают водой до метки.
Свинец по ГОСТ 3778 с массовой долей свинца не менее 99,9%.
Стандартные растворы свинца.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г свинца растворяют при нагревании в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают водой до метки.
1 см раствора А содержит 0,0005 г свинца.
Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см 2 моль/дм раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
1 см раствора Б содержит 0,0001 г свинца.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Для бронз, с массовой долей олова, кремния и алюминия до 0,05%
Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют при нагревании в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 150 см. Добавляют 5 см раствора хлорного железа (в бронзы, содержащие железо как легирующий компонент, не следует добавлять раствор хлорного железа), раствор нагревают до температуры 80-90 °С и добавляют аммиак до полного перехода меди и никеля в аммиачные комплексы. Осадок гидроокисей оставляют стоять в течение 10 мин при температуре 60 °С, фильтруют на фильтр средней плотности и промывают горячим раствором аммиака, разбавленным 1:19, для удаления меди и никеля, а затем 3 раза горячей водой.
Осадок с развернутого фильтра смывают горячей водой в стакан, в котором проводили осаждение, фильтр промывают 10 см горячего раствора соляной кислоты, разбавленной 1:1, а затем водой. Промытый фильтр отбрасывают, а раствор выпаривают до объема 5 см. Раствор охлаждают, добавляют 10 см воды, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными растворами.
4.3.2. Для бронз, с массовой долей олова свыше 0,05%.
Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 25 см смеси для растворения и осторожно нагревают до полного растворения. Затем добавляют 10 см хлорной кислоты и упаривают до объема 4 см. Остаток охлаждают, добавляют 30 см воды и нагревают до растворения солей. Раствор разбавляют водой до объема 150 см, добавляют 5 см раствора хлорного железа, нагревают до температуры 80-90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ ведут, как указано в п.4.3.1.
4.3.3. Для бронз, с массовой долей кремния свыше 0,05%
Навеску бронзы массой 2 г помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток охлаждают, добавляют 30 см воды и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в стакан вместимостью 250 см, разбавляют водой до объема 150 см, добавляют 5 см раствора хлорного железа, нагревают до температуры 80-90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ ведут, как указано в п.4.3.1.
4.3.4. Для бронз, содержащих алюминий как компонент
Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют при нагревании в 20 см раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, с добавкой нескольких капель соляной кислоты. Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 150 см. Раствор нагревают до температуры 80-90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ ведут, как указано в п.4.3.1.
4.3.5. Построение градуировочных графиков
4.3.5.1. Для бронз, не содержащих алюминий как компонент
В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см помещают 1,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см стандартного раствора Б свинца. В каждую колбу добавляют по 10 см 2 моль/дм раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п.4.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
4.3.5.2. Для бронз, содержащих алюминий как компонент
В семь мерных колб вместимостью по 50 см помещают, в зависимости от содержания алюминия в пробе, от 2 до 10 см раствора хлористого алюминия и в шесть из них добавляют 0,5; 1,25; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 см стандартного раствора Б свинца, по 5 см 2 моль/дм раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п.4.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле
,
где - концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, г/см;
- объем конечного раствора пробы, см;
- масса навески, г.
4.4, 4.4.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( - показатель сходимости при 3), указанных в табл.1.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.1.
4.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных полярографическим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
4.4.3, 4.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
(от 0,02% до 12%)
5.1.Сущность метода
Метод основан на измерении абсорбции света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для свинца.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, 2 моль/дм и 1 моль/дм растворы.
Смесь кислот для растворения; готовят следующим образом: объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота хлорная.
Свинец по ГОСТ 3778 с массовой долей свинца не менее 99,9%.
Стандартные растворы свинца.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г свинца растворяют при нагревании в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают водой до метки.
1 см раствора А содержит 0,0005 г свинца.
Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см 2 моль/дм раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
1 см раствора Б содержит 0,0001 г свинца.
5.3. Проведение анализа
5.3.1. Для бронз, с массовой долей олова и кремния до 0,05%
Навеску бронзы массой, указанной в табл.2, помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют при нагревании в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают водой до метки.
Таблица 2
Массовая доля свинца, % | Масса навески, | Объем аликвотной части раствора, см | Объем 2 моль/дм раствора соляной кислоты, | Объем раствора пробы после разбавления, |
От 0,02 до 1 | 1 | - | - | 100 |
Св. 1 " 6 | 1 | 10 | 10 | 100 |
" 6 " 12 | 0,5 | 10 | 25 | 250 |
При массовой доле свинца свыше 1% 10 см раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл.2), добавляют 2 моль/дм раствор соляной кислоты (см. табл.2) и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными растворами.
5.3.2. Для бронз, с массовой долей олова свыше 0,05%.
Навеску бронзы массой, указанной в табл.2, помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют при нагревании в 10 см смеси кислот. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, ополаскивают стенки стакана 1 моль/дм раствором соляной кислоты и доливают до метки той же кислотой. При массовой доле свинца свыше 1% 10 см раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл.2) и доливают до метки 1 моль/дм раствором соляной кислоты.
Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п.5.3.1.
5.3.3. Для бронз, с массовой долей кремния свыше 0,05%
Навеску бронзы массой, указанной в табл.2, помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток растворяют при нагревании в воде.
Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают водой до метки. При массовой доле свинца свыше 1% 10 см раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл.2), добавляют 2 моль/дм раствор соляной кислоты (см. табл.2) и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п.5.3.1.
5.3.4. Построение градуировочного графика
В одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью по 100 см помещают 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 см стандартного раствора Б и 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см стандартного раствора А свинца. Во все колбы добавляют по 10 см 2 моль/дм раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п.5.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
5.4. Обработка результатов
5.4.1. Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле
,
где - концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, г/см;
- объем конечного раствора пробы, см;
- масса навески, содержащаяся в конечном объеме раствора пробы, г.
5.1-5.4.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).
5.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( - показатель сходимости при 3), указанных в табл.1.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
5.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, указанных в табл.1.
5.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят, как указано в п.4.4.4.
5.4.5. Атомно-абсорбционный метод применяется в случае разногласий в оценке качества оловянных бронз.
5.4.3-5.4.5. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
6. ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
6.1. Сущность метода
Метод основан на выделении свинца электролизом после предварительного отделения олова в виде метаоловянной кислоты и взвешивания выделившегося осадка двуокиси свинца на аноде.
6.2. Аппаратура, реактивы
Электролизная установка постоянного тока.
Платиновые сетчатые электроды по ГОСТ 6563.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:100.
Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор 300 г/дм.
6.3. Проведение анализа
Навеску массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 15 см азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После растворения сплава стекло снимают, ополаскивают водой и упаривают раствор до 5-10 см. К остатку добавляют 50 см горячей воды, 10 см раствора азотнокислого аммония и выдерживают в теплом месте в течение 1 ч.
Осадок метаоловянной кислоты отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 250-300 см. Фильтр с осадком промывают горячей азотной кислотой (1:10) до полного удаления меди и свинца.
Выделенный осадок метаоловянной кислоты используют при гравиметрическом методе определения олова по ГОСТ 1953.3. Фильтрат упаривают до 150 см, в раствор погружают взвешенный анод и катод и проводят электролиз при силе тока 1,5-2 А при перемешивании раствора. Стакан с электролитом должен быть накрыт двумя половинками часового стекла, стеклянной или пластиковой пластинкой с прорезями для электродов и мешалки.
Через 30 мин от начала электролиза снимают стекло или пластинку, ополаскивают водой и продолжают электролиз в течение 15 мин. Если после этого на свежепогруженной в раствор части анода не выделяется осадок, электролиз считается законченным. Не выключая тока, вынимают электроды из электролита, ополаскивают электроды, собирая промывные воды в стакан с электролитом, отключают ток, снимают анод с осадком двуокиси свинца, погружают его в стакан с водой, а затем в стакан со спиртом, высушивают его при 160-170 °С до постоянной массы, охлаждают и взвешивают.
Одна порция спирта (200 см) может быть использована для промывки 20 электродов.
6.4. Обработка результатов
6.4.1. Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса анода, г;
- масса анода с выделившимся осадком двуокиси свинца, г;
0,8662 - коэффициент пересчета с двуокиси свинца на свинец;
- масса навески, г.
6.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( - показатель сходимости при 3), указанных в табл.1.
6.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.1.
6.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных титриметрическим или атомно-абсорбционным методами, в соответствии с ГОСТ 25086.
Разд.6. (Введен дополнительно, Изм. N 2).
Текст документа сверен по:
Бронзы оловянные. Методы анализа:
Сб. ГОСТов. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2002