ГОСТ 21877.8-76
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
БАББИТЫ ОЛОВЯННЫЕ И СВИНЦОВЫЕ
Методы определения цинка
Tin and lead babbits. Methods for the determination of zinc*
ОКСТУ 1709**
_______________
* Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 2.
** Введено дополнительно, Изм. N 2.
Срок действия с 01.01.78
до 01.01.83*
______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии
и сертификации (ИУС N 2, 1993 год). -
.
РАЗРАБОТАН Центральным научно-исследовательским институтом оловянной промышленности (ЦНИИОлово)
Директор В.А.Аршинников
Руководитель работы В.С.Мешкова
Исполнитель Г.В.Иванова
ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
Зам. министра Н.Н.Чепеленко
ПОДГОТОВЛЕН К УТВЕРЖДЕНИЮ Всесоюзным научно-исследовательским институтом стандартизации (ВНИИС)
Директор А.В.Гличев
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24 мая 1976 г. N 1264
ВЗАМЕН ГОСТ 1380.10-70
ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 14.02.83 N 805 с 01.07.83, Изменение N 2, утвержденное и введенное в действиеПостановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25.06.87 N 2463 с 01.03.88
Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 6 1983 год, ИУС N 10 1987 год
Настоящий стандарт распространяется на оловянные и свинцовые баббиты и устанавливает фотоколориметрический и спектральный методы определения содержания цинка (при содержании цинка от 0,001 до 0,15%) и атомно-абсорбционный.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 21877.0-76.
2. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЦИНКА
2.1. Сущность метода
Пробу разлагают в смеси соляной кислоты и брома. Олово и сурьму отгоняют в виде хлоридов, цинк извлекают изоамиловым спиртом из солянокислого раствора и после перевода в водную фазу определяют фотоколориметрированием окрашенного комплекса с дитизоном в четыреххлористом углероде при длине волны 540 нм.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.
Делительные воронки вместимостью 100, 150 и 700 см.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:10.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.
Бром по ГОСТ 4109-79.
Аммиак по ГОСТ 3760-79.
Аммоний роданистый, раствор 400 г/дм. Раствор очищают от примесей экстракцией изоамиловым спиртом: 500 см раствора встряхивают с 25 см изоамилового спирта в течение 2 мин.
Промывная жидкость; готовят следующим образом: к 300 см воды приливают 100 см 40%-ного очищенного раствора роданистого аммония и 2,5 см раствора серной кислоты, разбавленной 1:1.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор 200 г/дм. Раствор очищают дитизоном, для чего 100 см раствора встряхивают с раствором дитизона 0,05 г/дм порциями по 2-3 см до тех пор, пока не перестанет изменяться цвет дитизона. Затем остаток дитизона извлекают из раствора четыреххлористым углеродом до тех пор, пока новая порция его не останется бесцветной.
Аммиачный раствор хлористого аммония: к 200 см воды приливают 20 см 20%-ного очищенного раствора хлористого аммония и 25 см раствора аммиака.
Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830-79.
Ализариновый красный С (ализаринсульфонат натрия), раствор 1 г/дм, индикатор.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, раствор концентрации 4 моль/дм; готовят следующим образом: 240 см кислоты вливают в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят до метки водой и перемешивают.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, раствор концентрации 1 моль/дм; готовят следующим образом: 60,05 г уксуснокислого натрия растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят до метки водой и перемешивают.
Ацетатный буферный раствор: готовят смешиванием равных частей раствора концентрации 4 моль/дм уксусной кислоты и раствора концентрации 1 моль/дм уксуснокислого натрия (рН 4).
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 244-76, раствор 500 г/дм, очищенный дитизоном так же, как и хлористый аммоний.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
Дитизон (дифенилтиокарбазон) по ГОСТ 10165-79, раствор 0,5 г/дм: готовят растворением 50 мг реактива в 50 см четыреххлористого углерода. Раствор переносят в делительную воронку и дважды встряхивают со 100 см раствора аммиака концентрации 20 г/дм, после чего органический слой отбрасывают. Водный слой слегка подкисляют концентрированной соляной кислотой, добавляют 50 см четыреххлористого углерода и встряхивают. После отделения четыреххлористого углерода экстракцию повторяют с новой порцией четыреххлористого углерода. Оба экстракта объединяют и промывают водой. Раствор дитизона хранят в темной склянке с притертой пробкой.
Раствор дитизона 0,05 г/дм; готовят разбавлением раствором четыреххлористого углерода концентрации 0,5 г/дм в 10 раз.
Цинк по ГОСТ 3640-79*, марки ЦВ или Ц1.
________________
* Действует ГОСТ 3640-94, здесь и далее по тексту. - .
Стандартные растворы цинка
Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г металлического цинка растворяют в 10 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 1,0 мг цинка.
Раствор Б; готовят разбавлением водой раствора А в 100 раз в день применения.
1 см раствора Б содержит 0,01 мг цинка.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску баббита массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 100 см, приливают 7 см концентрированной соляной кислоты, 1-1,5 см брома, накрывают часовым стеклом и выдерживают без нагревания до растворения навески. Затем стекло снимают, обмывают 2-3 см соляной кислоты и при умеренном нагревании выпаривают раствор досуха. Сухой остаток обрабатывают еще раз 5 см концентрированной соляной кислоты и снова выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:10, и нагревают до кипения. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:10, и перемешивают. После отстаивания от прозрачного раствора отбирают пипеткой аликвотную часть раствора и переносят в делительную воронку вместимостью 150 см.
Величина аликвотной части в зависимости от содержания цинка в пробе указана в табл.1.
Таблица 1
Содержание цинка, % | Объем аликвотной части раствора, см |
От 0,001 до 0,03 | 10,0 |
Св. 0,03 " 0,06 | 5,0 |
" 0,06 " 0,15 | 2,0 |
Далее в делительную воронку приливают 20 см 40%-ного раствора роданистого аммония, 1 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и 10 см азоамилового спирта. Воронку закрывают пробкой и энергично встряхивают в течение 2 мин. После расслоения жидкостей водный слой отбрасывают. К спиртовому раствору в воронке приливают 20 см промывной жидкости и встряхивают воронку в течение 1 мин. Водный слой снова отбрасывают. Операцию промывки повторяют еще три раза. Далее к органической фазе приливают 15 см аммиачного раствора хлорида аммония, встряхивают в течение 15 с и после расслаивания жидкости сливают аммиакат цинка в другую делительную воронку вместимостью 100 см. Реэкстракцию с 15 см аммиачного раствора хлористого аммония повторяют еще раз.
Аммиачные растворы объединяют, прибавляют в воронку две капли индикатора ализаринового красного, ацетатный буферный раствор до рН 5-6 (раствор окрашивается в желто-розовый цвет) и 1 см раствора тиосульфата натрия.
Раствор экстрагируют 0,005%-ным раствором дитизона в четыреххлористом углероде порциями по 2-3 см. По мере извлечения цинка из водного раствора цвет экстракта меняется от красного через фиолетовый до зеленого. Экстракцию заканчивают, когда новая порция дитизона не изменит свой цвет. Экстракты сливают в мерную колбу вместимостью 50 см с притертой пробкой, доливают до метки четыреххлористым углеродом, перемешивают и фильтруют раствор через сухой беззольный фильтр в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.
Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре при длине волны 540 нм в кювете с толщиной слоя 1 см. В качестве раствора сравнения применяют четыреххлористый углерод.
(Измененная редакция, Изм. N
1).
2.3.2. Построение градуировочного графика
В делительные воронки вместимостью по 100 см помещают 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см стандартного раствора Б, приливают в воронки по 30 см аммиачного раствора хлористого аммония, по две капли индикатора, устанавливают ацетатным буферным раствором рН 5-6 и далее анализ ведут, как указано в п.2.3.1.
Измеряют оптическую плотность растворов и после вычитания из показаний оптической плотности стандартных растворов показания оптической плотности раствора контрольного опыта строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Содержание цинка () в процентах вычисляют по формуле
,
где - количество цинка, найденное по градуировочному графику, г;
- объем исходного раствора, см;
- объем аликвотной части раствора, см;
- масса навески пробы, г.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов анализа не должны превышать значений, указанных в табл.2.
Таблица 2
Содержание цинка, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % |
От 0,001 до 0,002 | 0,0006 |
Св. 0,002 " 0,005 | 0,001 |
" 0,005 " 0,01 | 0,002 |
" 0,01 " 0,03 | 0,005 |
" 0,03 " 0,05 | 0,008 |
" 0,05 " 0,10 | 0,01 |
" 0,10 " 0,15 | 0,02 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. СПЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЦИНКА
3.1. Сущность метода
Метод основан на переводе анализируемой пробы металла в окись. Окисленный образец смешивают с угольным порошком и помещают в кратер нижнего угольного электрода. Для возбуждения спектра используется дуга постоянного тока. Спектр дуги фотографируют с помощью спектрографа. Измеряют почернения аналитических линий и "внутреннего стандарта". Концентрации определяемых элементов находят по градуировочному графику.
3.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрограф для регистрации ультрафиолетовой области спектра с трехлинзовой системой освещения или спектрограф любого типа, работающий в ультрафиолетовой области, с фотографической или фотоэлектрической регистрацией спектра.
Источник постоянного тока для питания дуги.
Электропечь муфельная с терморегулятором.
Сушильный шкаф.
Кварцевые выпаривательные чашки.
Стаканы из кварца.
Весы торсионные или аналитические.
Микрофотометр.
Ступка агатовая или из органического стекла.
Фотопластинки спектрографические типа 1 или ЭС.
Спектрально-чистые угли.
Баня электрическая или электроплитка.
Проявитель и фиксаж по ГОСТ 10691.0-73* - ГОСТ 10691.4-73*. Допускается применение проявителя и фиксажа другого состава.
_________________
* Действует ГОСТ 10691.0-84;
** Действует ГОСТ 10691.4-84.- .
Меди окись, ч.д.а.
Спирт этиловый по ГОСТ 5962-67.
______________
* Действует ГОСТ Р 51652-2000. - .
Свинца окись по ГОСТ 9199-77, ч.д.а.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., перегнанная.
Сурьмы трехокись, ч.д.а.
Цинка окись по ГОСТ 10262-73, ч.д.а.
Олова окись по ГОСТ 22516-77, ч.д.а.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.3. Приготовление градуировочных образцов
Градуировочные образцы готовят идентичными по содержанию основных компонентов анализируемым пробам. Основой для приготовления градуировочных образцов служит смесь соответствующих количеств окиси: олова, сурьмы, меди (для баббитов марок Б88, Б83 и Б83С), олова, сурьмы и свинца (для баббитов марок Б16, БН и БС6).
В головной образец, содержащий 1% цинка в расчете на металл, вводят окись цинка. Образец перемешивают со спиртом, затем сушат, прокаливают и еще раз тщательно перемешивают.
Рабочие образцы готовят последовательным разбавлением каждого предыдущего образца основой. Готовят серию образцов с содержанием цинка в них от 0,003 до 0,2%.
3.4. От средней пробы отбирают навеску массой 3-5 г, которую помещают в кварцевый стакан или чашку, наливают 50-70 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Пробы растворяют при умеренном нагревании. Раствор выпаривают досуха, а затем прокаливают в муфельной печи при температуре 500-550 °С в течение 20 мин.
Полученный при растворении и прокаливании осадок окисей металлов тщательно перемешивают, набивают в кратеры угольных электродов, имеющих размер 3х3 мм, с боковыми отверстиями 1 мм. Перед спектрографированием угольные электроды необходимо обжечь в дуге переменного тока силой 10-12 А в течение 15 с. При спектрографировании электроды помещают так, чтобы нижний электрод с пробой был анодом, а верхний электрод, заточенный на усеченный конус, с площадкой диаметром 1,5-2,0 мм, - катодом.
Время экспозиции, промежуточную диафрагму, ширину щели выбирают оптимальными для получения интенсивности спектров в области нормальных почернений. Спектры возбуждают в дуге переменного тока силой 10 А. Время проявления пластинки 3 мин при температуре проявителя 18-20 °С.
Регистрацию спектров производят на пластинке типа 1 или ЭС.
Определение содержания цинка ведут из одной навески по трем параллельным определениям.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.5. Обработка результатов
3.5.1. На полученных спектрограммах фотометрируют почернения линий цинка и линий "внутреннего стандарта".
Используемые аналитические линии и линии "внутреннего стандарта" приведены в табл.3.
Таблица 3
Определяемый элемент | Аналитические линии, | Линия "внутреннего стандарта", |
Цинк | 3302,94 | Свинец 3220,5 или фон |
По результатам фотометрирования спектров градуировочных образцов строят градуировочный график в координатах 
.
По результатам фотометрирования спектров проб по графикам находят содержание цинка. Результат умножают на переводной коэффициент 1,2.
3.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл.4.
Таблица 4
Содержание цинка, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % |
До 0,005 | 0,002 |
От 0,005 до 0,01 | 0,004 |
Св. 0,01 " 0,02 | 0,006 |
" 0,02 " 0,04 | 0,01 |
" 0,04 " 0,10 | 0,02 |
" 0,10 " 0,15 | 0,04 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЦИНКА
4.1. Сущность метода
Метод основан на избирательном поглощении света от стандартного источника атомами цинка. Раствор распыляют в ацетилено-воздушное пламя атомно-абсорбционного спектрометра и измеряют абсорбцию при длине волны 213,8 нм.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный.
Стаканы из фторопласта вместимостью 50 и 300 см.
Кислота азотная, ос.ч. по ГОСТ 11125-78*.
______________
* Действует ГОСТ 11125-84. - .
Кислота фтористоводородная (плавиковая кислота).
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, дважды перегнанная.
Смесь для растворения; готовят по ГОСТ 21877.3-76.
Смесь хромовая, раствор двухромовокислого калия концентрации 100 г/дм в концентрированной серной кислоте;
Цинк по ГОСТ 3640-79.
Стандартные растворы цинка.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1000 г цинка растворяют в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят водой до метки и перемешивают. 1 см раствора содержит 0,1 мг цинка.
Раствор Б; готовят перед применением: 10 см раствора А помещают в колбу вместимостью 100 см, доводят водой до метки и перемешивают. 1 смраствора Б содержит 0,01 мг цинка.
(Измененная редакция, Изм. N 2
).
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Посуду, необходимую для проведения анализа, моют последовательно хромовой смесью, соляной кислотой, водой и затем не менее двух раз обмывают дистиллированной водой.
4.3.2. В зависимости от содержания цинка навеску баббита массой, указанной в табл.5, помещают в стакан из фторопласта вместимостью 50 см и приливают небольшими порциями 10 см смеси для растворения. Далее анализ проводят по ГОСТ 21877.3-76.
Таблица 5
Содержание цинка, % | Масса навески, г | Вместимость мерной колбы, см |
От 0,001 до 0,01 включ. | 1 | 50 |
Св. 0,01 " 0,04 " | 0,5 | 100 |
" 0,04 " 0,1 " | 0,2 | 100 |
" 0,1 " 0,15 " | 0,1 | 100 |
Фотометрирование проводят при длине волны 213,8 нм в условиях, указанных в ГОСТ 21877.3-76.
Концентрацию цинка устанавливают по градуировочному графику, фотометрируя одновременно с анализируемыми растворами серию растворов с известным содержанием цинка.
4.3.3. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 50 см отмеривают микробюреткой 0; 1,0; 2,0; 4,0; 10,0; 15,0; 20,0 см стандартного раствора Б цинка, приливают по 10 см смеси для растворения, доводят водой до метки и перемешивают.
Фотометрируют как анализируемые растворы. По полученным средним значениям абсорбции и известным концентрациям цинка строят градуировочный график.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Содержание цинка () в процентах вычисляют по формуле
,
где - концентрация фотометрируемого раствора, мкг/мл;
- объем фотометрируемого раствора, мл;
- масса навески баббита, г;
- коэффициент пересчета микрограммов в граммы.
4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов анализа при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл.6.
Таблица 6
Содержание цинка, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % |
От 0,001 до 0,002 включ. | 0,0006 |
Св. 0,002 " 0,005 " | 0,001 |
" 0,005 " 0,01 " | 0,002 |
" 0,01 " 0,03 " | 0,005 |
" 0,03 " 0,05 " | 0,008 |
" 0,05 " 0,10 " | 0,01 |
" 0,10 " 0,15 " | 0,02 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
Раздел 4. (Введен дополнительно, Изм. N 1).
Электронный текст документа
и сверен по:
Баббиты оловянные и свинцовые.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: Издательство стандартов, 1976
Редакция документа с учетом
изменений и дополнений
подготовлена