ГОСТ 22519.3-77
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ТАЛЛИЙ
Метод определения серебра
THALLIUM. Method for the determination of silver
ОКСТУ 1709
Дата введения 1978-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
А.П.Сычев, М.Г.Саюн, В.И.Лысенко, И.А.Романенко, В.А.Колесникова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 10.05.77 N 1171
Изменение N 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 4 от 21.10.93)
За принятие проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
Республика Армения | Армгосстандарт |
Республика Белоруссия | Госстандарт Белоруссии |
Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Республика Туркменистан | Главная государственная инспекция Туркменистана |
Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
Украина | Госстандарт Украины |
3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
ГОСТ 61-75 | 2 |
ГОСТ 199-78 | 2 |
ГОСТ 2062-77 | 2 |
ГОСТ 3760-79 | 2 |
ГОСТ 4109-79 | 2 |
ГОСТ 4165-78 | 2 |
ГОСТ 4204-77 | 2 |
ГОСТ 4461-77 | 2 |
ГОСТ 6836-80 | 2 |
ГОСТ 8864-71 | 2 |
ГОСТ 18337-80 | Вводная часть |
ГОСТ 20288-74 | 2 |
ГОСТ 22519.0-77 | 1.1 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (февраль 1998 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в январе 1983 г., марте 1987 г., июне 1996 г. (ИУС 5-83, 6-87, 9-96)
Настоящий стандарт устанавливает колориметрический метод определения серебра (при массовой доле серебра от 0,00003 до 0,0003%) в таллии марок Тл00 и Тл0 по ГОСТ 18337*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 18337-95. - .
Метод основан на вытеснении ионов меди из диэтилдитиокарбаматного комплекса ионами серебра. Уменьшение интенсивности окраски диэтилдитиокарбамата меди в четыреххлористом углероде при рН 4 пропорционально концентрации серебра в водном растворе. Таллий, мешающий определению серебра, предварительно удаляют экстракцией эфиром из раствора, содержащего бромистоводородную кислоту.
Чувствительность метода 0,2 мкг в объеме 1 см.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности - по ГОСТ 22519.0.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Пробирки из бесцветного стекла с плоским дном и притертыми пробками диаметром 16 или 18 мм.
Воронки делительные вместимостью 100-150 см.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:2 и раствор 0,1 моль/дм.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062, растворы 8 и 2 моль/дм.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Кислота уксусная по ГОСТ 61 и раствор 0,2 моль/дм.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Бром по ГОСТ 4109.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 500 г/дм.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.
Эфир , -дихлордиэтиловый (хлорекс).
Ацетатный буферный раствор с рН 4,0; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1 дм отмеривают 11,5 см уксусной кислоты, приливают около 500 см воды, перемешивают, прибавляют 5,44 г уксуснокислого натрия, разбавляют до метки водой и перемешивают.
Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм.
Диэтилдитиокарбамат меди, раствор в четыреххлористом углероде. Основной раствор диэтилдитиокарбамата меди; готовят следующим образом: 40 мг сернокислой меди растворяют в 40 см воды, приливают аммиак до рН 9, 4,5 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия переносят в делительную воронку вместимостью 150-200 см и экстрагируют четыреххлористым углеродом порциями по 20 см до получения бесцветного экстракта. Органические экстракты промывают в делительной воронке дважды водой и переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, разбавляют до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.
Разбавленный раствор диэтилдитиокарбамата меди; готовят следующим образом: 30 см основного раствора разбавляют четыреххлористым углеродом в мерной колбе вместимостью 250 см. Оптическая плотность разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди по отношению к чистому четыреххлористому углероду должна быть 0,4-0,5.
Метиловый оранжевый, раствор 10 г/дм.
Медь сернокислая по ГОСТ 4165.
Серебро по ГОСТ 6836*, марка Ср 999.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6836-2002. - .
Стандартные растворы серебра.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,100 г серебра растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:2, выпаривают до получения влажных солей, добавляют 7 см концентрированной азотной кислоты, разбавляют водой, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 1 мг серебра.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см раствора А разбавляют раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм в мерной колбе вместимостью 100 см.
1 см раствора Б содержит 0,1 мг серебра.
Раствор В; готовят следующим образом: 1 см раствора Б разбавляют раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм в мерной колбе вместимостью 100 см.
1 см раствора В содержит 1 мкг серебра.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску таллия массой 0,500 г (при массовой доле таллия 99,98-99,99%), 3,000 г (при массовой доле таллия 99,999-99,9995%) помещают в колбу вместимостью 100 см и растворяют при нагревании соответственно в 4 и 8 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и осторожно выпаривают досуха. Приливают 3 и 10 см раствора бромистоводородной кислоты 8 моль/дм и выпаривают до влажных солей. Остаток растворяют в 8 или 20 см раствора бромистоводородной кислоты 2 моль/дм с добавкой 0,2 или 1 см брома, переносят в делительную воронку. Колбу, в которой проводилось разложение пробы, ополаскивают 5 см этой же кислоты и присоединяют к раствору в делительной воронке. Приливают в делительную воронку 10 см или 30 см хлорекса и медленно ее встряхивают в течение 3 мин. После расслоения органическую фазу сливают через кран, а к водному раствору в воронке добавляют две капли брома, 10 см или 30 см хлорекса и экстракцию повторяют, как указано выше. Органический слой сливают через кран и экстракцию таллия повторяют в третий раз.
После тщательного отделения хлорекса водный слой сливают через горло в стакан вместимостью 50 см, приливают 1 см серной кислоты и по каплям азотную кислоту до обесцвечивания раствора, охлаждают, споласкивают стенки стакана водой и повторяют выпаривание. К остатку приливают 5 см воды, нагревают до кипения и нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по метиловому оранжевому, разбавляют до 40 см (метка на воронке) ацетатным буферным раствором с рН 4, добавляют 1 см разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого углерода в пробирку.
Колориметрируют раствор визуально, сравнивая окраску раствора пробы с окраской эталонной шкалы, которую готовят одновременно с пробой.
(Измененная редакция, Изм.
N 1, 2, 3).
3.2. Приготовление шкалы эталонов
В делительные воронки приливают по 30 см воды, добавляют 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4 см раствора В, что соответствует 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4 мкг серебра, растворы нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по метиловому оранжевому, разбавляют до объема 40 см (метка на воронке) ацетатным буферным раствором с рН 4, добавляют 1 см разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого углерода в пробирку. Эталонная шкала устойчива в течение 30 мин.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю серебра () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса серебра в окрашенном стандартном растворе, с которым совпала интенсивность окраски анализируемой пробы, мкг;
- масса навески таллия, г.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.
Массовая доля серебра, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
От 0,00003 до 0,00005 включ. | 0,00002 | 0,00002 |
Св. 0,00005 " 0,00010 " | 0,00003 | 0,00004 |
" 0,00010 " 0,00030 " | 0,00005 | 0,00007 |
(Измененная редакция, Изм. N 3).
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1998