ГОСТ 29095-91
Группа В39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СПЛАВЫ И ПОРОШКИ ЖАРОПРОЧНЫЕ, КОРРОЗИОННО-СТОЙКИЕ, ПРЕЦИЗИОННЫЕ НА ОСНОВЕ НИКЕЛЯ
Методы определения железа
Nickel-based precision, corrosion-resistant, heat-resistant alloys and powders. Methods of iron determination
MKC 77.120.40
ОКСТУ 0809
Дата введения 1993-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 04.09.91 N 1419
3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер раздела, пункта |
ГОСТ 199-78 | 2.2 |
ГОСТ 1277-75 | 2.2 |
ГОСТ 3118-77 | 3.2 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 4233-77 | 2.2 |
ГОСТ 4238-77 | 2.2 |
ГОСТ 4461-77 | 3.2 |
ГОСТ 5456-79 | 2.2 |
ГОСТ 5817-77 | 2.2 |
ГОСТ 11125-84 | 2.2 |
ГОСТ 14261-77 | 2.2 |
ГОСТ 20478-75 | 2.2 |
ГОСТ 28473-90 | 1 |
5. ПЕРЕИЗДАНИЕ. Июль 2004 г.
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле железа от 0,05% до 3%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле железа от 0,05% до 20%) методы определения железа.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473.
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения железа (II) с 1,10-фенантролином или с 2,2-дипиридилом при рН = 3-3,5. Масса железа составляет 40-150 мкг в 100 см раствора.
Для восстановления железа применяют гидроксиламина гидрохлорид.
Железо от хрома, меди, никеля, кобальта отделяют осаждением аммиаком после окисления хрома и кобальта надсернокислым аммонием. Вольфрам отделяют в виде вольфрамовой кислоты.
2.2. Аппаратура, реактивы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Кислота соляная по ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1, 1:20.
Кислота азотная по ГОСТ 11125.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.
Смесь кислот (I): 8 частей соляной кислоты смешивают с 1 частью азотной кислоты.
Смесь кислот (II): 3 части соляной кислоты смешивают с 1 частью азотной кислоты.
Аммоний-алюминий сернокислый (алюмоаммонийные квасцы) по ГОСТ 4238, раствор 50 г/дм: 50 г квасцов растворяют в 150-200 см воды с добавлением 25 см серной кислоты (1:1) и доливают водой до 1 дм.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 2,5 г/дм.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 250 г/дм.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:20.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, раствор 50 г/дм.
Бумага индикаторная универсальная.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм свежеприготовленный.
Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199, раствор 500 г/дм.
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 100 г/дм.
1,10-фенантролин, раствор 5 г/дм в растворе соляной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм.
2,2-дипиридил (альфа, альфа-дипиридил), раствор 5 г/дм.
Железо карбонильное особо чистое.
Стандартные растворы железа.
Раствор А: 1 г карбонильного железа помещают в стакан и растворяют при слабом нагревании в 30 см соляной кислоты. После полного растворения навески прибавляют по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания и избыток 2-3 капли. Раствор нагревают до удаления окислов азота, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см раствора содержит 0,001 г железа.
Раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм, прибавляют 50 см соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,00001 г железа.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Масса навески пробы в зависимости от массовой доли железа приведена в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля железа, % | Масса навески, г | Аликвотная часть раствора, см | Масса навески в аликвотной части, г | ||||
От | 0,05 | до | 0,15 | включ. | 0,5 | 20 | 0,1 |
Св. | 0,15 | " | 0,3 | " | 0,5 | 10 | 0,05 |
" | 0,3 | " | 1,0 | " | 0,2 | 10 | 0,02 |
" | 1,0 | " | 3,0 | " | 0,1 | 5 | 0,005 |
2.3.2. Определение железа в сплавах, не содержащих вольфрам
Навеску сплава (табл.1) помещают в стакан и растворяют при умеренном нагревании в 20-40 см смеси кислот (I или II). Раствор охлаждают, приливают 15-20 см серной кислоты (1:1) и выпаривают до паров серной кислоты. Содержимое стакана охлаждают, обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до паров серной кислоты. Соли растворяют в 50-60 см воды при нагревании и при массовой доле железа до 0,2% прибавляют 3 см алюмоаммонийных квасцов, раствор разбавляют горячей водой до 200-250 см.
К раствору пробы, содержащей хром, прибавляют 10 см раствора азотнокислого серебра и нагревают почти до кипения. К горячему раствору осторожно приливают 15-45 см раствора надсернокислого аммония, нагревают до полного окисления хрома и марганца, кипятят 3-5 мин до разрушения избытка надсернокислого аммония. К кипящему раствору прибавляют 5-10 см раствора хлористого натрия и кипятят до полного восстановления марганцевой кислоты.
К раствору приливают раствор аммиака до выпадения осадка гидроокисей и избыток 5-10 см. Раствор с осадком осторожно доводят до кипения и выдерживают в теплом месте 5-10 мин до коагуляции осадка.
Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, стакан и осадок на фильтре промывают пять-восемь раз горячим раствором аммиака (1:20). Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 30-50 см горячей соляной кислоты (1:1) в стакане, в котором проводилось осаждение гидроокисей. Фильтр тщательно промывают горячей водой и отбрасывают.
В случае недостаточно полного отделения хрома и никеля от железа к раствору приливают 20-25 см серной кислоты (1:1), выпаривают до паров серной кислоты и проводят повторное окисление хрома, осаждение и растворение гидроокисей, как указано выше.
Полученный раствор упаривают до 50-60 см, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
Аликвотную часть раствора (табл.1) помещают в стакан, приливают 3 см раствора винной кислоты, 10 см раствора гидроксиламина гидрохлорида. Раствор перемешивают, нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия до рН = 3-3,5 (по универсальной индикаторной бумаге) и прибавляют 2 см его в избыток. Затем прибавляют 10 см раствора 1,10-фенантролина или 10 см раствора 2,2-дипиридила, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют через 1 ч при длине волны 510-520 нм относительно раствора сравнения. В качестве раствора сравнения используют аликвотную часть анализируемого раствора, в которую прибавляют все реактивы, за исключением 1,10-фенантролина или 2,2-дипиридила.
Одновременно с анализируемой пробой проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.
Массу железа находят по градуировочному графику с учетом контрольного опыта.
2.3.3. Определение железа в сплавах, содержащих вольфрам
После растворения навески, как указано в п.2.3.2, раствор нагревают до выпадения осадка вольфрамовой кислоты. Добавляют 5-10 см азотной кислоты и снова нагревают раствор до получения осадка вольфрамовой кислоты желтого цвета.
Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 10 см соляной кислоты, нагревают до растворения солей, приливают 100-120 см горячей воды и оставляют на теплой плите в течение часа.
Осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на двойной плотный фильтр, содержащий фильтробумажную массу, и тщательно промывают восемь-десять раз горячей соляной кислотой (1:20). Фильтр с осадком вольфрамовой кислоты отбрасывают. Фильтрат и промывные воды сохраняют.
К полученному раствору приливают 15-20 см серной кислоты (1:1) и выпаривают до паров серной кислоты. Стакан охлаждают, обмывают стенки водой и вновь выпаривают до паров серной кислоты. Соли растворяют в 50-60 см воды при нагревании, и при массовой доле железа до 0,2% прибавляют 3 см алюмоаммонийных квасцов. Раствор разбавляют горячей водой до 200-250 см и далее поступают, как указано в п.2.3.2.
2.3.4. Построение градуировочного графика
В стаканы помещают 3; 5; 10; 15; 20 см стандартного раствора железа с концентрацией 0,00001 г/см, прибавляют 3 см винной кислоты и далее поступают, как указано в п.2.3.2. В качестве раствора сравнения используют раствор, содержащий все реактивы, кроме стандартного раствора железа.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю железа () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса железа, найденная по градуировочному графику, г;
- масса навески пробы, соответствующая аликвотной части раствора, г.
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
3.1. Сущность метода
Метод основан на измерении при длине волны 248,3 нм степени поглощения резонансного излучения свободными атомами железа, образующимися при распылении анализируемого раствора в пламени воздух-ацетилен.
3.2. Аппаратура, реактивы
Атомно-абсорбционный пламенный спектрофотометр.
Лампа с полым катодом для определения железа.
Баллон с ацетиленом.
Компрессор, обеспечивающий подачу сжатого воздуха, или баллон со сжатым воздухом.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:4.
Железо карбонильное, особо чистое.
Стандартные растворы железа.
Раствор А: 1 г карбонильного железа, взвешенного с точностью 0,0002 г, растворяют в 20-30 см соляной кислоты и осторожно по каплям прибавляют 5-7 см азотной кислоты. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см стандартного раствора А содержит 2 мг железа.
Раствор Б: 10 см стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают. Готовят перед применением.
1 см стандартного раствора Б содержит 0,2 мг железа.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Масса навески сплава и разбавление растворов в зависимости от массовой доли железа приведены в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля железа, % | Масса навески, г | Вместимость мерной колбы, см | Объем аликвотной части, см | Вместимость мерной колбы, см | ||||
От | 0,05 | до | 0,3 | включ. | 0,5 | 100 | - | - |
Св. | 0,3 | " | 1,0 | " | 0,2 | 100 | - | - |
" | 1,0 | " | 3,0 | " | 0,1 | 200 | - | - |
" | 3,0 | " | 5,0 | " | 0,1 | 250 | - | - |
" | 5,0 | " | 10,0 | " | 0,1 | 500 | - | - |
" | 10,0 | " | 20,0 | " | 0,2 | 200 | 10 | 100 |
Допускается другое разбавление растворов, обеспечивающее нормируемую в стандарте точность.
Навеску сплава помещают в стакан или колбу вместимостью 150-300 см и растворяют при умеренном нагревании в 15-30 см соляной и 5-10 см азотной кислот. Раствор осторожно упаривают до влажных солей, прибавляют 5 см соляной кислоты и растворяют соли.
Допускаются другие способы растворения, обеспечивающие полное разложение навески и не требующие изменений в дальнейших операциях анализа.
При наличии в пробе титана и ниобия раствор после растворения навески охлаждают, добавляют серную кислоту (1:4) из расчета 10 см на каждые 100 см конечного объема и упаривают до паров серной кислоты. Приливают 50-60 см воды и растворяют соли при нагревании.
Полученный раствор переносят в мерную колбу (табл.2), доливают до метки водой и перемешивают. Часть раствора фильтруют через два сухих фильтра, отбрасывая первые порции фильтрата.
Одновременно с анализируемой пробой проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.
3.3.2. Приготовление растворов для градуировочного графика
3.3.2.1. Для сплавов с массовой долей железа до 5,0%
В пять мерных колб вместимостью 100 см последовательно приливают 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10 см стандартного раствора Б. Шестую колбу используют для проведения контрольного опыта.
3.3.2.2. Для сплавов с массовой долей железа свыше 5,0%
В семь мерных колб вместимостью 100 см последовательно приливают 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0 см стандартного раствора Б. Восьмую колбу используют для проведения контрольного опыта.
3.3.2.3. В каждую колбу, подготовленную в соответствии с пп.3.3.2.1 и 3.3.2.2, приливают по 5 см соляной кислоты или по 10 см серной кислоты (1:4), доливают до метки водой и перемешивают.
3.3.3. Подготовка прибора и измерение атомной абсорбции
Прибор готовят к работе в соответствии с прилагаемой инструкцией. Настраивают спектрофотометр на резонансную линию 248,3 нм. После включения системы подачи газов и зажигания горелки распыляют воду в пламя и устанавливают нуль прибора. Распыляют в пламя раствор контрольного опыта, затем растворы для градуировочного графика и испытуемые растворы в порядке увеличения концентрации железа. Проводят измерение до получения стабильных показаний для каждого раствора. Перед введением в пламя каждого анализируемого раствора распыляют в пламя воду и проверяют нуль прибора. Из среднего значения абсорбции каждого из анализируемых растворов вычитают среднее значение абсорбции контрольного опыта и массовую концентрацию железа находят по градуировочному графику.
3.3.4. По найденным значениям абсорбции градуировочных растворов с учетом значения абсорбции контрольного опыта и соответствующим концентрациям железа строят градуировочный график.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю железа в процентах () вычисляют по формуле
,
где - количество железа, найденное по градуировочному графику, мкг/см;
- объем анализируемого раствора, см;
- масса навески, г (с учетом разбавления раствора).
3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли железа приведены в табл.3.
Таблица 3
Массовая доля железа, % | Погрешность результатов анализа, %, | Допускаемое расхождение, % | |||||||
двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях, | двух параллель- | трех параллель- | результатов анализа стандартного образца от аттестован- | ||||||
От | 0,05 | до | 0,1 | включ. | 0,017 | 0,022 | 0,018 | 0,022 | 0,011 |
Св. | 0,1 | " | 0,2 | " | 0,024 | 0,030 | 0,025 | 0,031 | 0,016 |
" | 0,2 | " | 0,5 | " | 0,04 | 0,05 | 0,04 | 0,05 | 0,03 |
" | 0,5 | " | 1,0 | " | 0,06 | 0,07 | 0,06 | 0,07 | 0,04 |
" | 1 | " | 2 | " | 0,08 | 0,10 | 0,08 | 0,10 | 0,05 |
" | 2 | " | 5 | " | 0,12 | 0,16 | 0,13 | 0,16 | 0,08 |
" | 5 | " | 10 | " | 0,17 | 0,22 | 0,18 | 0,22 | 0,11 |
" | 10 | " | 20 | " | 0,24 | 0,30 | 0,25 | 0,31 | 0,16 |
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 2004