ГОСТ 3240.5-76
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СПЛАВЫ МАГНИЕВЫЕ
Методы определения циркония
Magnesium alloys.
Methods for determination of zirconium
МКС 77.120.20
ОКСТУ 1709
Дата введения 1978-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством авиационной промышленности СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.12.76 N 2889
3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 8.315-97 | 2.5 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 3240.0-76 | 1.1 |
ГОСТ 3760-79 | 3.2 |
ГОСТ 4145-74 | 3.2 |
ГОСТ 4204-77 | 3.2 |
ГОСТ 4919.1-77 | 2.2 |
ГОСТ 5456-79 | 2.2 |
ГОСТ 10652-73 | 2.2 |
ГОСТ 25086-87 | 2.5 |
ТУ 6-09-5404-88 | 2.2 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 2-92 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)
6. ИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным в июне 1987 г. (ИУС 11-87)
Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения циркония (при массовой доле циркония от 0,05 до 1,5%) и фотометрический метод определения циркония (при массовой доле циркония от 0,00005 до 0,01%)
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 3240.0.
2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЦИРКОНИЯ
2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте и титровании циркония раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты.
2.2. Реактивы и растворы
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:6, 2 М раствор.
Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, 10%-ный раствор.
Натрий пиросернокислый по ТУ 6-09-5404.
Ксиленоловый оранжевый, 0,1%-ный раствор, готовят и хранят по ГОСТ 4919.1.
Кислота фениларсоновая, 1%-ный раствор.
Циркония (IV) хлорокись, 8-водная (цирконил хлористый).
Стандартный раствор циркония: 0,353 г хлористого цирконила растворяют в 2 М растворе соляной кислоты и доливают объем раствора этой же кислотой до 100 см.
1 см раствора содержит 1 мг циркония.
Для установки титра раствора циркония отбирают пипеткой 10 см раствора в стакан вместимостью 250 см, прибавляют 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, и 100 см воды. Раствор нагревают до кипения и добавляют 15 см фениларсоновой кислоты. Раствор с выпавшим осадком кипятят 10 мин, избегая бурного кипения. Фильтруют через два фильтра средней плотности и промывают 5-6 раз горячей водой. Фильтр с осадком сушат, сжигают и прокаливают при 1050 °С в течение 3 ч.
Титр раствора циркония (), выраженный в г/см циркония, вычисляют по формуле
,
где - масса двуокиси циркония, г;
0, 703 - коэффициент пересчета двуокиси циркония на цирконий;
- аликвотная часть раствора хлористого цирконила, см.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N '-тетрауксусной кислоты, (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,0125 М раствор; готовят следующим образом: 4,6531 г трилона Б растворяют в 1000 см воды. Титр раствора трилона Б устанавливают по раствору хлористого циркония следующим образом: 5 см стандартного раствора циркония отбирают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 70 см воды, подогретой до 80-90 °С, 30 см раствора солянокислого гидроксиламина и шесть капель ксиленолового оранжевого. Титруют раствором трилона Б до изменения цвета раствора из розового в желтый.
Титр раствора трилона Б (), выраженный в г/см циркония, вычисляют по формуле
,
где - количество циркония, содержащееся в аликвотной части раствора циркония, г;
- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см.
2.3. Проведение анализа
Массу навески сплава определяют в зависимости от содержания циркония, как указано в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля циркония, % | Масса навески сплава, г |
От 0,05 до 0,1 | 2 |
Св. 0,1 " 1,0 | 1 |
" 1,0 " 1,5 | 0,5 |
Навеску сплава помещают в коническую колбу вместимостью 250 см и растворяют при нагревании в 30 см соляной кислоты, разбавленной 1:1.
К горячему раствору приливают 70 см воды, подогретой до 80-90 °С, 30 см раствора солянокислого гидроксиламина, шесть капель ксиленолового оранжевого и горячий раствор титруют раствором трилона Б до изменения цвета от розового до устойчивого желтого.
Если при растворении сплава остается черный осадок нерастворившегося элементарного циркония, его отфильтровывают через фильтр средней плотности и осадок промывают 6-8 раз горячим раствором соляной кислоты, разбавленной 1:6. Фильтр с осадком сжигают, прокаливают в течение 30 мин при 800 °С и сплавляют при 500-600 °С с пятикратным количеством пиросернокислого натрия. Плав растворяют в 100 см воды и 10 см соляной кислоты при нагревании. Соединяют фильтрат с полученным после сплавления раствором и определяют цирконий, как указано выше.
2.1-2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю циркония () в процентах вычисляют по формуле
,
где - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см;
- титр раствора трилона Б, выраженный в г/см циркония;
- масса навески сплава, г.
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля циркония, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
От 0,05 до 0,10 | 0,008 |
Св. 0,1 " 0,2 | 0,02 |
" 0,2 " 0,5 | 0,03 |
" 0,5 " 1,5 | 0,05 |
2.4.1; 2.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2.5. Контроль точности измерений
Для контроля точности измерений массовой доли циркония от 0,05 до 1,5% используют государственные стандартные образцы, отраслевые стандартные образцы и стандартные образцы предприятия магниевых сплавов, выпущенные в соответствии с ГОСТ 8.315. Контроль точности измерения проводят в соответствии с ГОСТ 25086.
Допускается проводить контроль точности измерений массовой доли циркония, используя метод добавок.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
3. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЦИРКОНИЯ
3.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного соединения циркония с арсеназо III в среде 9 М соляной кислоты. Оптическая плотность растворов пропорциональна концентрации циркония в интервале 0,5-5 мкг в 25 см раствора. Чувствительность реакции 0,15 мкг в 25 см. Оптическую плотность измеряют при 670 нм. Измерению мешают уран и торий.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр СФ-46, СФ-26 или колориметр КФК-2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, 0,2 М и 9 М растворы.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Кислота фениларсоновая, 0,1%-ный раствор.
Арсеназо III, 0,1%-ный водный раствор.
Цирконий металлический или циркония (IV) хлорокись, 8-водная.
Калий сернокислый по ГОСТ 4145.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Стандартные растворы циркония.
Раствор А с концентрацией 1 мг/см готовят из хлористого цирконила согласно п.2.2 или из металлического циркония:
1 г циркония металлического помещают в стакан вместимостью 200 см, приливают 50 см серной кислоты и добавляют 10 г сернокислого калия. Стакан накрывают часовым стеклом и нагревают до появления густых паров серной кислоты. После полного растворения навески циркония содержимое стакана разбавляют водой, нагревают до кипения и осаждают цирконий аммиаком. Осадку дают скоагулировать, отфильтровывают, промывают водой с несколькими каплями аммиака.
Затем осадок на фильтре растворяют в соляной кислоте, разбавленной 1:1, и снова осаждают гидрооксид циркония аммиаком. Отфильтровывают и промывают как и в первом случае.
Осадок на фильтре растворяют в 34 см горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1 в стакан, где проводилось осаждение. Фильтр промывают несколько раз горячей водой. Затем раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, по охлаждении раствор доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 1 мг циркония.
Раствор Б: готовят разбавлением раствора А в 20 раз 0,2 М раствором соляной кислоты.
1 см раствора Б содержит 5 мкг циркония.
Раствор В: готовят перед употреблением разбавлением раствора Б в 10 раз 0,2 М раствором соляной кислоты.
1 см раствора В содержит 5 мкг циркония.
Титр стандартного раствора А устанавливают в соответствии с п.2.
2.
3.3. Проведение анализа
Навеску сплава массой 1 г (при массовой доле циркония до 0,0005%) и 0,1 г (при массовой доле циркония от 0,0005 до 0,2%) помещают в стакан вместимостью 100-150 см и растворяют в 15 см 9 М раствора соляной кислоты. После растворения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см, добавляют в колбу 0,5 см раствора арсеназо III и доливают до метки 9 М раствором соляной кислоты.
При массовой доле циркония в сплаве от 0,005 до 0,02% колбу доливают до метки без добавления арсеназо III 9 М раствором соляной кислоты, аликвотную часть 5 см переносят в другую колбу вместимостью 25 см, добавляют 0,5 см раствора арсеназо III и доливают до метки той же кислотой.
Измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 670 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 3 см по отношению к воде.
Из полученных значений вычитают оптическую плотность контрольного раствора. Массовую долю циркония вычисляют по градуировочному графику
.
3.3.1. Построение градуировочного графика
В стаканы вместимостью 100-150 см вводят 0; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6 и 1,0 см раствора В, что соответствует 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 мкг циркония, добавляют 15 см 9 М раствора соляной кислоты и кипятят 5-10 мин для разрушения полимеров циркония. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 25 см, добавляют 0,5 см раствора арсеназо III и доливают до метки той же кислотой. Измеряют оптическую плотность растворов при 670 нм по отношению к воде, вычитая значение оптической плотности контрольного раствора. По полученным значениям строят градуировочный график.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю циркония () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса циркония, найденная по градуировочному графику, мкг;
- масса навески сплава, г.
При определении 0,005-0,02% циркония с использованием разбавления, полученный результат умножают на 5.
3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл.3.
Таблица 3
Массовая доля циркония, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
От 0,00005 до 0,00025 | 0,00005 |
Св. 0,00025 " 0,00100 | 0,00020 |
" 0,001 " 0,005 | 0,0008 |
" 0,005 " 0,020 | 0,004 |
3.5. Контроль точности измерений
3.5.1. Контроль точности измерений проводят по п.2.5.
Разд.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
Текст документа сверен по:
Магний и сплавы магниевые.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2004