УДК 669.25 : 546.47.06 : 006.354 Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ГОСТ
741.12-80
Взамен
ГОСТ 741.12—69
КОБАЛЬТ
Методы определения цинка
COBALT Methods for the determination of zinc
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 7 января 1980 г. № 48 срок действия установлен
с 01.07. 1981 г. до 01.07. 1986 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает атомно-абсорбционный и полярографический методы определения цинка.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 741.0—80.
2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД (при массовой доле цинка от 0,0008 до 0,01%]
2.1. Сущность метода
Метод основан на измерении атомной абсорбции цинка в пламени при длине волны 213,8 нм.
2.2. А п п а р а т у р а, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный, включающий лампу с цинковым полым катодом и всеми принадлежностями, обеспечивающий чувствительность определения цинка 0,005 мкг/мл на 1 % поглощения.
Баллон ацетилена с редуктором, ацетилен по ГОСТ 5457—75. Компрессор воздушный.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78, разбавленная 1 : 1.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77.
Издание официальное
Перепечатка воспрещена
Кобальт металлический по ГОСТ 123—78, марки КО (содержащий не более 0,0005% цинка), содержание цинка устанавливается полярографическим методом.
Кобальт азотнокислый, 10%-ный раствор: навеску кобальта марки КО массой 10 г растворяют в 70 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до влажных солей, слегка охлаждают, приливают 15—20 мл воды и нагревают до растворения солей. Полученный раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доливают водой до метки и перемешивают.
Цинк металлический по ГОСТ 3640—79.
Стандартные растворы цинка.
Раствор А: 1 г металлического цинка растворяют соляной кислотой, приливая ее порциями по 5—10 мл до полного растворения металла. Раствор упаривают до 2—3 мл, приливают 100 мл воды и переносят в мерную колбу вместимостью 1 л. 1 мл раствора А содержит 1 мг цинка.
Раствор Б: 10 мл раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 1 л и доливают до метки водой. 1 мл раствора Б содержит 0,01 мг цинка.
Для проведения анализа и хранения реактивов применяют посуду из кварцевого стекла и полиэтилена.
2.3. Проведение анализа
Навеску кобальта массой 5 г помещают в кварцевый стакан вместимостью 300 мл, растворяют в 50 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до влажных солей, слегка охлаждают, приливают 15—20 мл воды, нагревают до растворения солей.
Полученный раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доливают до метки водой и перемешивают.
Раствор кобальта распыляют в пламя атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию меди в пламени при длине волны 213,8 нм. Одновременно проводят контрольный опыт. Величину оптической плотности контрольного опыта вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора. Содержание цинка в растворе устанавливают по градуировочному графику.
2.4. Построение градуировочного графика
В шесть мерных колб вместимостью 100 мл помещают 50 мл 10%-пого раствора азотнокислого кобальта с известным содержанием цинка и приливают последовательно такое количество стандартного раствора Б, чтобы общее содержание цинка в колбах составляло 0,010; 0,025; 0,050; 0,075; 0,100; 0,150 мг цинка. Затем колбы доливают водой до метки и перемешивают. Полученные растворы фотометрируют на атомно-абсорбционном спектрофотометре одновременно с анализируемым раствором пробы, как указано в п. 2.3.
2.5. О б р а б о т к а результатов
2.5.1. Массовую долю цинка (X) в процентах вычисляют по формуле
„ zn(.ioo
л —------,
т
где тщ— масса цинка, найденная но градуировочному графику, г; т — масса навески кобальта, г.
2.5.2. Допускаемые расхождения между параллельными определениями не должны превышать 10 отн. %.
3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД (при массовой доле цинка от 0,0003 до 0,03%)
3.1. Сущность метода
Метод основан на отделении цинка от кобальта и большинства мешающих примесей на анионите в хлор-ион форме. Анализ заканчивают полярографированием цинка на аммонийно-аммиачном фоне в присутствии комплексона I.
3.2. А п п а р а т у р а, реактивы и растворы
Полярограф электронный.
Колонки ионообменные внутренним диаметром 10—11 мм и высотой около 500 мм, заполненные примерно 5 г анионита.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, очищенная на смоле-катионите типа КУ-2.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77 и 2 и. раствор, дополнительно очищенный на анионите.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, перегнанный, плотностью 0,91 г/см3, разбавленный 1:10.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72, 4 н. водный раствор.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, насыщенный водный раствор.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, 1%-ный водный раствор.
Натрий сернистокислый (сульфит натрия) по ГОСТ 195—77, насыщенный при 20°C водный раствор, дополнительно очищенный дитизоном.
Очистку дитизоном проводят в делительной воронке встряхиванием реактива с небольшими порциями раствора дитизона до тех пор, пока последняя порция дитизона сохранит зеленую окраску, после чего реактив промывают 5—10 мл четыреххлористого углерода и органический слой отбрасывают.
Кислота нитрилтриуксусная (комплексон I) по ГОСТ 10329—74.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293—78, 1%-ный водный раствор.
Смола-анионит типа АВ-17; фракцию ионообменной смолы 0,25—0,5 мм замачивают в 2 н. растворе соляной кислоты на сутки, после чего переносят в колонку, в нижней части которой находится стеклянная вата, промывают 2 н. раствором соляной кислоты до исчезновения желтой окраски в элюате, пропускают 200 мл воды и 100 мл 2 и. раствора соляной кислоты для перевода смолы в хлор-ион форму. После этого колонка готова к работе. Скорость пропускания раствора через колонку 1,5—2 мл в мин.
Смола-катионит КУ-2: фракцию ионообменной смолы 0,25— 0,50 мм замачивают в растворе хлористого натрия, промывают 10%-ным раствором гидроокиси натрия, затем водой и 2 н. раствором соляной кислоты до исчезновения желтой окраски в элюате. После этого еще раз промывают водой до отрицательной реакции па хлор-ион с азотнокислым серебром.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74, перегнанный.
Дитизон (дифенилтиокарбазон) по ГОСТ 10165—79, 0,004%-ный раствор в четыреххлористом углероде.
Цинк металлический по ГОСТ 3640—79.
Стандартные растворы цинка.
Раствор А: 1 г цинка растворяют в соляной кислоте, приливая ее порциями по 10—20 мл до полного растворения металла. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 л, приливают 40 мл соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
1 мл раствора А содержит 1 мг цинка.
Раствор Б: 10 мл раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доливают до метки колбы 2 н. раствором соляной кислоты и тщательно перемешивают.
1 мл раствора Б содержит 0,1 мг цинка.
Раствор В: 10 мл раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доливают водой до метки.
1 мл раствора В содержит 0,01 мг цинка. Раствор годен только в день приготовления.
Аммонийно-аммиачный фон: в мерную колбу вместимостью 100 мл помещают 0,02 г нитрилтриуксусной кислоты, растворяют в 0,7 мл аммиака, разбавленного 1:10, приливают 0,5 мл раствора желатины и доливают до метки водой.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77.
Для проведения анализа и хранения реактивов применяют посуду из кварцевого стекла, очищенную кипячением в ней 2 н. раствора соляной кислоты и полиэтиленовую посуду, очищенную дитизоном. Для очистки полиэтиленовой посуды в нее наливают несколько миллилитров воды, немного раствора дитизона и встряхивают !—2 мин. Воду и дитизон меняют до тех пор, пока не сохранится первоначальная окраска дитизона.
Затем посуду встряхивают с несколькими миллилитрами четыреххлористого углерода и многократно промывают водой.
3.3. Проведение анализа
Навеску кобальта массой, указанной в табл. 1, растворяют в
30—50 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1.
Таблица 1
Масса на- | Объем мерной | Аликвотная часть, | |
Массовая доля цинка, % | вески, г | колбы, мл | МЛ |
От 0,0005 до 0,0008 | 4 | 100 | |
, 0,0009 . 0,0012 | 3 | 100 | — |
в 0,0013 . 0,0025 | 2 | 100 | — |
. 0,003 и 0,006 | 1 | 100 | — |
„ 0,0065 . 0,009 | 0,5 | 100 | — |
„ 0,01 . 0,02 | 1 | 100 | 25 |
. 0,02 . 0,03 | I | 200 | 25 |
Раствор выпаривают до получения влажных солей, охлаждают, приливают 10—15 мл соляной кислоты и вновь выпаривают. Выпаривание повторяют дважды. Последний раз на теплой плите раствор осторожно выпаривают досуха.
Сухой остаток растворяют в 50—100 мл 2 н. соляной кислоты.
Раствор небольшими порциями отфильтровывают через беззольный фильтр в ионообменную колонку, несколько раз обмывают стакан и фильтр 2 н. раствором соляной кислоты и промывают колонку 150 мл 2 и. раствора соляной кислоты порциями по 10—20 мл.
Очередную порцию соляной кислоты доливают только после того, как первая стечет до уровня смолы. При этом необходимо следить, чтобы верхний слой всегда был под слоем жидкости.
Из ионообменных колонок цинк вымывают 100 мл воды порциями по 10 мл в мерную колбу (см. табл. 1). Элюат или аликвотную часть его небольшими порциями переводят в стакан вместимостью 50 мл и выпаривают на плите сначала до 5—10 мл, а затем досуха на водяной бане.
Сухой остаток растворяют в 10 мл аммонийно-аммиачного фона и полярографируют при потенциале от минус 1,48 В с выносным каломельным электродом. Одновременно проводят контрольные опыты. Определение массовой доли цинка проводят методом сравнения со стандартными растворами.
Высоту волны стандартного раствора определяют из двух параллельных аликвотных частей.
В стаканы вместимостью по 50 мл отбирают 2; 3; 5 мл стандартного раствора В, выпаривают досуха на водяной бане. Сухой остаток растворяют в 10 мл аммонийно-аммиачного фона и поля-рографируют одновременно с пробами в одинаковых условиях.
3.4. О б р а б о т к а результатов
3.4.1. Массовую долю цинка (X) в процентах вычисляют по формуле
v л,• т, •100
где т\ — масса цинка в стандартном растворе, г; т — масса навески кобальта, г;
hi—высота волны цинка, за вычетом высоты волны раствора контрольного опыта, мм;
h — высота волны стандартного раствора, мм.
3.4.2. Допускаемые расхождения между параллельными определениями не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля цинка, % | Допускаемые расхождения, отн. % | |
От 0,0005 до 0,0025 | 15 | |
Св. 0,0025 „ 0,005 | 10 |
Изменение № 1 ГОСТ 741.12—80 Кобальт. Методы определения цинка Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.01.88 № 55 срок введения установлен
с 01,07.88
Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1709.
По всему тексту стандарта заменить единицы и значение: мл и а см*, л на дм3, 2 н. на 2 М.
Пункт 1.1. Заменить ссылку: ГОСТ 741.0—80 на ГОСТ 741.1—80.
Пункт 2.2. Шестой абзац. Исключить слова: «(содержащий не более 0,0005 % цинка), содержание цинка устанавливается полярографическим методом»;
седьмой абзац. Заменить слова: <10 %-ный раствор» на «раствор 100 г/дм3».
Пункт 2.3. Третий абзац. Заменить слово: «меди» на «цинка».
Пункты 2.4, 2.5.2 изложить в новой редакции: «2.4. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 50 см3 раствора азот* нокислого кобальта, приливают последовательно 0; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 15,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует О; 0,010; 0,025; 0,050; 0,075; 0,100; 0,150 мг цинка. Доливают колбы водой до метки и перемешивают. Полученные растворы фотометрируют вместе с пробами, как указано в п, 2.3. Величину оптической плотности контрольного раствора вычитают из величины оптической плотности стандартного раствора.
2.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2».
(Продолжение см. с. 84}
Пункт 3.2. Седьмой абзац. Заменить значение: 4 н. на 4 М;
заменить слова: «1 %-ный водный раствор» на «водный раствор 1-0 г/дм3» (2 раза); «хлор—ион» на «хлорид-ион» (2 раза); «10 %-ным раствором гидроокиси» на «раствором гидроокиси»; «0,004 %-ный раствор» на «раствор 0,04 г/дм3»; после слов «по ГОСТ 4328—77» дополнить словами: «раствор 100 г/дм3».
Пункт 3.4.2 изложить в новой редакции: «3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля цинка, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % | |
От 0,0005 до 0,0008 | включ. | 0,0002 |
Св. 0,0008 > 0,0015 | » | 0,0003 |
» 0,0015 » 0,004 | » | 0,0006 |
» 0,004 » 0,008 | » | 0,001 |
» 0,008 » 0,015 | 0,002 | |
» 0,015 » 0,03 | » | 0,004 |
(ИУС № 5 1986 г.)
Изменение № 2 ГОСТ 741.12—80 Кобальт. Методы определения цинка Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 26.11.91 № 1800
Дата введения 01.05.92
Раздел 2. Наименование изложить в новой редакции: «2. Атомно-абсорбционный метод определения цинка (от 0,0008 до 0,003 %)».
Пункт 2.2. Первый — третий абзацы изложить в новой редакции: «Спектрофотометр атомно-абсорбционный с коррекцией фона.
Источник излучения для цинка»:
заменить слово: «разбавленная» на «раствор»;
дополнить абзацем (после четвертого): «Вода дистиллированная»;
шестой, седьмой абзацы изложить в новой редакции: «Кобальт марки КО по ГОСТ 123—78 с известным содержанием цинка, азотно-кислый раствор: 10,00 г кобальта растворяют в 70 см3 раствора азотной кислоты 1 : 1, выпаривают до влажных солей, охлаждают, приливают 15—20 см3 воды и нагревают до растворения солей. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 .и доливают до метки водой.
1 см3 раствора содержит 0,1 г кобальта»;
десятый, одиннадцатый абзацы. Заменить значения: 1 мг на 1 • Ю"3 г; 0,01 мг на 1 • 10-5 г;
последний абзац изложить в новой редакции: «Для хранения реактивов используют посуду из кварцевого стекла и полиэтилена»;
заменить ссылку: ГОСТ 11125—78 на ГОСТ 11125—84.
Пункты 2,3, 2.5.1, 2.5.2 изложить в новой редакции: «2.3. Проведение анализа
Навеску кобальта массой 5,0030 г помещают в кварцевый стакан вместимостью 300 см3, растворяют в 50 см3 раствора азотной кислоты 1:1, выпаривают до влажных солей, охлаждают, приливают 1'5—20 см3 воды, нагревают до растворения солей. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой.
Распыляют последовательно в пламя анализируемые растворы, градуировочные растворы, растворы контрольного опыта при длине волны 213,8 нм.
(Продолжение см. с. 50)
49
Концентрацию цинка в анализируемых растворах находят по градуировочному графику с поправкой на концентрацию цинка в растворах контрольного опыта.
2.5.1. Массовую долю цинка (X) в процентах вычисляют по формуле
CV
X- -100.
где С — концентрация цинка в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, г/см3;
У— объем фотометрируемого раствора, см3;
т— масса навески кобальта, г.
2.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d), и результатов двух анализов, характеризующие воспроизводимость метода (О), не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Абсолютные допускаемые расхождения, %
Массовая доля цинка, %
d
D
От 0,0005 до 0.0008
включ.
0,0002
0,0003
Св. 0,0008 » 0,0015
>
0,0003
0,0004
> 0,0015 > 0,0040
»
0.0004
0,0005
> 0,004 > 0,008
»
0.001
0,001
» 0,008 » 0,015
>
0.002
0,002
> 0,015 > 0,080
>
0.004
0.004
Раздел 3. Наименование изложить в новой редакции: «3. Полярографический метод определения цинка при массовой доле от 0,0005 до 0,03 %»>.
(Продолжение см. а 51)
Пункт 3.2 изложить в новой редакции: «3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф переменного тока. Допускается применение других полярогра-фов.
Колонки ионообменные внутренним диаметром 10—11 мм и высотой 200— 300 мм.
Смола ионообменная АВ-17'по ГОСТ 20301—74.
Смола ионообменная КУ-2 по ГОСТ 20301—74.
Кислота азотная по ГОСТ 14 125—84.
Кислота соляная по ГОСТ 14261-—77, дополнительно очищенная на анионите и 2 М раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, перегнанный, раствор 1 : 10.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72, раствор 4 М.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, насыщенный водный раствор.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор 10 г/дм3.
Натрия гидроксид по ГОСТ 432-8—77, раствор 100 г/дм3.
Натрий сернисто-кислый, насыщенный раствор, очищенный дитизоном: очистку проводят в делительной воронке порциями дитизона, до тех пор, пока последняя порция дитизона сохранит зеленую окраску, затем реактив промывают 5—10 см3 четыреххлористого углерода и органический слой отбрасывают.
Кислота ннтрилтриуксусная (комплексон I) по ТУ 6—09—08—2009—89. Желатин пищевой по ГОСТ 112&3—89, раствор 10 г/дм3.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74, перегнанный.
Дитизон (дифенилтнокарбазон) по ТУ 6—09—07—1684—89, раствор
0,04 г/дм3 в хлороформе.
Подготовка смол для работы
Подготовка аннонита: фракцию ионообменной смолы 0,25—ОДэО мм замачивают в растворе соляной кислоты на сутки; затем переносят в колонку, в нижней части которой находится стеклянная вата, промывают раствором соляной кислоты до исчезновения желтой окраски в элюате, пропускают 200 см^ воды и 100 см3 раствора соляной кислоты для перевода смолы в хлорнд-ионную форму. Скорость пропускания раствора через колонку 1,5—2 см3/мин.
Подготовка катионита: фракцию ионообменной смолы 0,25—0,50 мм замачивают в растворе хлористого натрия, промывают раствором гидроксида натрия, водой, затем раствором соляной кислоты до исчезновения желтой окраски в, (Продолжение см. с. 52)
(Продолжение изменения к ГОСТ 741.12—80) элюате. После этого промывают водой до отрицательной реакции на хлорид-ион с азотно-кислым серебром.
Аммонийно-аммиачный фон: в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,02 г нитрилтр'иуксусной кислоты" приливают 0,7 см3 раствора гидроксида аммония, растворяют, затем приливают 2,5 см3 I М раствора хлористого аммония, 8 см3 раствора сернистого натрия, воду до объема 50 см3, 0,5 см3 раствора желатина <и доливают до метки водой.
Цинк по ГОСТ 3640—79.
Приготовление стандартных растворов цинка
Раствор Л- 1,0000 г цинка растворяют в соляной кислоте, приливая ее порциями по 5—10 см3 до полного растворения металла. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 40 см3 соляной кислоты и доливают до метки водой.
1 см3 раствора содержит I - 10_3 г цинка.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки 2 М раствором соляной кислоты.
1 см3 раствора содержит 1 • 1О-4 г.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, очищенная на смоле типа КУ-2. Для хранения реактивов используют посуду мз кварцевого стекла и полиэтилена.
Кварцевую посуду очищают кипячением в ней раствора соляной кислоты, затем многократно промывают водой.
Для очистки полиэтиленовой посуды в нее наливают 20 см3 воды, 10 см3 раствора дитизона .и встряхивают в течение 1—2 мин.
Очистку продолжают до появления первоначальной окраски дитизона, затем посуду встряхивают с 10 см3 четыреххлористого углерода и многократно промывают водой».
Пункт 3.4.2 изложить в новой редакции: «3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d), и результатов двух анализов, характеризующие воспроизводимость метода (D), не должны превышать значений, указанных в табл. 2».
(ИУС № 2 1992 г.)