ГОСТ 19920.2-74*
Группа Л69
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ БУТАДИЕНОВЫЕ
Метод определения микроструктуры
Stereoregular butadiene synthetic rubbers. Method for determination of microstructure
ОКСТУ 2209*
_____________
* Введено дополнительно, Изм. N 3.
Дата введения 1975-01-01
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 16 июля 1974 г. N 1689 срок действия установлен с 01.01.75 до 01.01.90**
________________
** Ограничение срока действия снято постановлением Госстандарта СССР от 28.11.91 N 1834 (ИУС N 3, 1992 год). - .
* ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1988 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1979 г., июне 1984 г. (ИУС 2-80, 9-84).
ВНЕСЕНО Изменение N 3, утвержденное и введенное в действие с 01.01.93 Постановлением Госстандарта России от 16.09.92 N 1194
Изменение N 3 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 12, 1992 год
Настоящий стандарт распространяется на бутадиеновые стереорегулярные синтетические каучуки и устанавливает метод определения их микроструктуры.
Сущность метода заключается в определении содержания компонентов микроструктуры полимерных цепей каучука с помощью инфракрасной спектроскопии.
1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
1.1. Для определения микроструктуры применяют:
спектрофотометр инфракрасный двухлучевой;
кюветы с бромистым калием или хлористым натрием;
шприц медицинский типа "Рекорд", вместимостью 2-5 см (без резиновых уплотнителей);
воронку коническую диаметром 50-55 мм, на узкую часть которой закрепляют шелковую сетку N 32-35 по ГОСТ 4403-77*;
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 4403-91. - .
аппарат для встряхивания жидкостей;
термостат вакуумный;
бензол по ГОСТ 5955-75;.
сероуглерод (ч.д.а.) по ГОСТ 19213-73 перегнанный и осушенный над медью сернокислой;
допускается для каучуков с высоким содержанием цис-1,4-звеньев (выше 86%) вместо сероуглерода применять четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288-74; в этом случае содержание цис-1,4-звеньев определяется по разности; 100 - сумма содержания 1,2- и транс-1,4-звеньев;
спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87;
циклогексан.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ
2.1. Очистка образцов
Около 1 г мелконарезанного каучука, взятого от объединенной пробы, приготовленной по п.4.3 ГОСТ 27109-86, помещают в коническую колбу вместимостью 100 см и растворяют в течение 22-24 ч в 50 см бензола; для более быстрого растворения каучука (4-5 ч) используют аппарат для встряхивания.
Раствор фильтруют при помощи воронки, снабженной шелковой сеткой. Для удаления из каучука антиоксидантов, остатков катализатора, масел и других примесей его переосаждают.
Переосаждение осуществляют следующим образом: в стакан вместимостью 250 см наливают 120-150 см этилового спирта и добавляют небольшими порциями отфильтрованный раствор каучука при постоянном перемешивании стеклянной палочкой - при этом осаждается чистый каучук. Спирт сливают, каучук в стакане промывают 50 см спирта, мелко нарезают, помещают на часовое стекло и сушат в вакуумном термостате при 60 °С в течение 2-3 ч.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
2.2. Приготовление растворов образцов
Приготавливают по 20 см растворов испытуемых и контрольных каучуков в сероуглероде: цис-1,4-полубутадиеновый каучук 2%-ной (по массе) концентрации, транс-1,4- и 1,2-полибутадиены - 0,7%-ной концентрации.
Для этого рассчитанные количества мелконарезанного переосажденного каучука помещают в колбу и растворяют в 20 см сероуглерода. При неполном растворении каучука при расчете концентрации следует учесть поправку () на растворимость каучука
,
где - растворимость каучука, определенная по ГОСТ 19920.3-74.
2.3. Выбор контрольных веществ
В качестве контрольных веществ используют полимеры, построение из 1,2-; транс-1,4- и цис-1,4-звеньев, например: транс-полибутадиен со 100%-ным содержанием транс-1,4-звеньев; каучук СКБ, состоящий из 85% 1,2-звеньев и 15% транс-1,4-звеньев; каучук СКД, содержащий 90-97% цис-1,4-звеньев. В качестве контрольных веществ можно использовать набор низкомолекулярных модельных соединений; например: гексен-1, децен-1, транс-2-гептен, транс-2-децен, цис-4-октен.
3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ
3.1. Полученным раствором заполняют шприцем кювету и помещают ее в измерительный канал спектрометра. В пучок сравнения помещают кювету той же толщины, заполненную сероуглеродом. Толщину кювет подбирают так, чтобы достигнуть оптимального пропускания 30-70% аналитических полос.
На приборе типа ИКС-22 записывается спектр испытуемого образца в области 650-1050 см (не менее трех раз).
Из спектров определяют оптические плотности в максимуме трех полос поглощения: 740-720, 910 и 967 см, характеризующие наличие в образце цис-1,4; 1,2- и транс-1,4-звеньев соответственно.
При использовании полосы поглощения в области 740-720 см для определения цис-1,4-комплекта в каучуке нужно учитывать следующее: в образцах с высоким содержанием цис-1,4-звеньев 95%)* максимум полосы расположен при =740 см. С понижением в образце содержания цис-1,4-звеньев до 5% положение максимума смещается до 724 см.
_______________
* Соответствует оригиналу. - .
Оптические плотности полос поглощения отсчитывают от базисных линий, проведенных через точки минимума поглощения полос. При небольшом содержании транс-1,4-звеньев фон проводят по методу модифицированной (основной) линии: через спектр проводят две касательные: к рассматриваемому участку спектра и через максимум пропускания с обеих сторон измеренной полосы. В результате получают величины поглощения и , находят среднее значение .
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Содержание 1,2-; транс-1,4- и цис-1,4-звеньев (
-транс и -цис) в процентах вычисляют по формулам:
,
,
,
где - оптическая плотность для полос поглощения 910; 967 и 740 см;
- толщина кюветы, см;
- концентрация раствора, моль/дм;
- непредельность, условно принятая для каучука СКД, выпускаемого в промышленном масштабе, равной 1;
- коэффициент поглощения полос 910, 967 и 740 см, дм/моль·
см.
4.2. Для определения коэффициентов поглощения () проводят аналогичные испытания для контрольных веществ.
Коэффициент поглощения () в дм/моль·см вычисляют по формуле
,
где 
- содержание 1,2-транс-1,4 или цис-1,4-звеньев в контрольном веществе, %.
Допускаемое расхождение между двумя параллельными определениями не должно превышать 2 абс.%.
Чувствительность метода 2 абс.%.
Допускается при выводе коэффициентов поглощения () для транс-1,4-звеньев и 1,2-звеньев использовать в качестве растворителя четыреххлористый углерод, а для цис-1,4-звеньев - циклогексан.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
Электронный текст документа
и сверен по:
Каучуки синтетические стереорегулярные бутадиеновые.
Методы испытаний: Сб. ГОСТов.
ГОСТ 19920.2-74, ГОСТ 19920.3-74,
ГОСТ 19920.5-74-ГОСТ 19920.8-74,
ГОСТ 19920.12-74-ГОСТ 19920.20-74. -
М.: Издательство стандартов, 1989
Редакция документа с учетом
изменений и дополнений
подготовлена