ГОСТ 1431-85
Группа Б09
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НЕФТЕПРОДУКТЫ И ПРИСАДКИ
Метод определения серы сплавлением в тигле
Petroleum products and additives. Method for the determination of sulfur by fising in a crucible
МКС 75.080
ОКСТУ 0209
Дата введения 1987-01-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 5 ноября 1985 г. N 3547 дата введения установлена 01.01.87
Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 28.11.91 N 1834
Взамен ГОСТ 1431-64
Издание с Изменением N 1, утвержденным в августе 1992 г. (ИУС 12-92), Поправкой (ИУС 2-2006).
Настоящий стандарт устанавливает метод определения серы в смазочных маслах, маслах с присадками, присадках, нефтяном топливе (мазуте) и других тяжелых нефтепродуктах (при содержании серы от 0,5% и более).
Метод состоит в разложении нефтепродукта в тигле сплавлением со смесью двуокиси марганца (марганца (IV) окиси) и безводного углекислого натрия с последующей обработкой раствора сульфатов избытком хромовокислого бария и определении массовой доли серы косвенным йодометрическим титрованием.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
1.1. Муфель электрический, обеспечивающий поддержание температуры не ниже 800 °С, с отверстиями в передней и задней стенках. Температуру в муфеле регулируют при помощи реостата и терморегулятора.
Термопара хромель-алюмель по ГОСТ 3044-84* или другой нормативно-технической документации и милливольтметр с градуировкой шкалы до 1000 °С.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 8.585-2001.
Плитки электрические или газовые горелки.
Щипцы тигельные.
Тигли низкие фарфоровые N 4 по ГОСТ 9147-80 или тигли кварцевые по ГОСТ 19908-90 аналогичной вместимости.
Стаканы вместимостью 250, 1000, 2000 см исполнения 1 по ГОСТ 25336-82.
Цилиндры 1-500 по ГОСТ 1770-74.
Колбы 1-250-2, 2-250-2 по ГОСТ 1770-74.
Промывалка вместимостью 500-1000 см с резиновой грушей.
Воронки В-56-80ХС по ГОСТ 25336-82.
Палочки металлические или стеклянные длиной 150-200 мм и диаметром 3-4 мм с оплавленными концами.
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го класса точности.
Штатив для фильтрования.
Баня водяная для подогрева.
Пипетка 2-1-100 по ГОСТ 29227-91.
Смесь безводного углекислого натрия по ГОСТ 83-79, х.ч. или ч.д.а., и двуокись марганца (марганца (IV) окись) по ГОСТ 4470-79, ч.д.а., 1:2 (по массе).
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч. или ч.д.а., раствор 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 -79, 8-10%-ный раствор.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, 10%-ный раствор.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия 5-водный) по ГОСТ 27068-86, ч.д.а. или х.ч., титрованный раствор 0,05 моль/дм (0,05 н.).
В мерной колбе вместимостью 1000 см растворяют 12,5 г тиосульфата натрия в дистиллированной воде, добавляют 0,005 г углекислого натрия (для стабилизации раствора), доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают встряхиванием.
Крахмал свежеприготовленный по ГОСТ 4517-87, 1%-ный раствор.
Метиловый оранжевый (параметиламиноазобензолсульфокислый натрий) 0,05%-ный раствор.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, 3%-ный раствор.
Калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75.
Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, х.ч. или ч.д.а.
Фильтры обеззоленные "синяя лента" по ТУ 6-09-1678-77* диаметром 110 мм.
________________
* Документ в информационных продуктах не содержится. За информацией о документе Вы можете обратиться в Службу поддержки пользователей. - .
Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76.
Вода дистиллированная рН 5,4-6,6.
Барий хромовокислый по ТУ 6-09-5286-86.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75.
Колбы типа Кн-1/2-250-24/29, Кн-1(2)-250-19/26 по ГОСТ 25336-82.
Бюретки 1(2,3)-2-25-0,1 по 29251-91.
Секундомер.
Смесь хромовая, готовят: 50 г бихромата калия (
) растворяют в 1 дм серной кислоты (=1,84 г/см). Раствор необходимо хранить в склянках с притертой пробкой.
Допускается применять реактивы по другой технической документации с квалификацией чистоты не ниже указанной в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ
2.1. Приготовление взвеси хромовокислого бария
В стеклянный стакан вместимостью 1000 см берут 19,44 г хромовокислого калия с погрешностью не более 0,01 г. В стеклянный стакан вместимостью 2000 см берут 24,44 г хлористого бария с погрешностью не более 0,01 г. В каждый стакан наливают 1 дм дистиллированной воды и доводят растворы до кипения. Полученный раствор хромовокислого калия количественно соединяют с раствором хлористого бария. Смесь отстаивают. Сливают прозрачный слой воды. Осадок хромовокислого бария промывают дистиллированной водой до тех пор, пока в промывных водах при добавлении азотнокислого серебра реакция на присутствие иона хлора не будет отрицательная. Осадок хромовокислого бария хранится под слоем воды.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2. Подготовка тиглей
Тигли последовательно промывают водой, хромовой смесью и снова водой. Ополаскивают дистиллированной водой и высушивают.
2.3. Подготовка нефтепродукта
Пробу испытуемого нефтепродукта перемешивают встряхиванием в течение 6 мин в склянке, заполненной не более чем на 3/4. Вязкие и парафинистые нефтепродукты предварительно нагревают.
3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ
3.1. В тигель помещают 2 г смеси углекислого натрия и двуокиси марганца (1:2), взятой с погрешностью не более 0,01 г. Стеклянной палочкой делают в смеси углубление и в него помещают массу испытуемого нефтепродукта с погрешностью не более 0,0002 г в соответствии с таблицей. Сверху в тигель добавляют еще 1 г смеси, взятой с погрешностью 0,01 г.
Масса образца, г | Массовая доля серы в образце, % | |||
1±0,1 | До 1 | |||
0,50±0,05 | От 1 до 3 | |||
0,25±0,02 | От 3 до 5 | |||
0,10±0,01 | От 5 и более | |||
(Измененная редакция, Изм. N 1; Поправка).
3.2. Тигель со смесью переносят в холодный муфель, который затем медленно, в течение 2 ч, нагревают до 800 °С и при этой температуре прокаливают смесь еще 2 ч.
3.3. После прокаливания тигель охлаждают, разрыхляют содержимое металлической или стеклянной палочкой, добавляют немного дистиллированной воды и количественно переносят в стакан вместимостью 300-500 см. Доводят содержимое стакана до 100 см добавлением горячей дистиллированной воды и ставят на 1 ч в кипящую водяную баню.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4. После охлаждения содержимое стакана фильтруют в коническую колбу вместимостью 250 см через бумажный фильтр, предварительно смоченный горячей водой, следя за тем, чтобы фильтр плотно прилегал к стенкам воронки. Осадок на фильтре промывают 4-5 раз небольшими порциями дистиллированной воды (промывные воды собирают в ту же колбу) и доводят объем фильтрата в колбе до 100 см.
При анализе нефтепродуктов с массовой долей серы более 1% содержимое стакана фильтруют в мерную колбу вместимостью 250 см и после промывания осадка на фильтре доводят объем фильтрата до метки, а затем пипеткой переносят 100 см фильтрата в коническую колбу вместимостью 250 см.
3.5. Фильтрат в конической колбе в присутствии двух капель индикатора метилового оранжевого нейтрализуют раствором соляной кислоты (1:1), добавляя ее по каплям из пипетки. Отмечают точно момент нейтрализации и добавляют еще 3-4 капли раствора соляной кислоты.
3.6. В колбу с нейтрализованным фильтратом добавляют 5 см взвеси хромовокислого бария или (4±1) г реактива хромовокислого бария, предварительно растертого в ступке, и помещают ее в кипящую водяную баню на 30 мин, периодически взбалтывая содержимое колбы. Раствор в колбе должен быть оранжево-желтого цвета.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.7. Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют раствором аммиака до перехода оранжево-желтого цвета раствора в лимонно-желтый. После этого добавляют в колбу еще две капли раствора аммиака, дают отстояться осадку и фильтруют раствор через бумажный фильтр, смоченный горячей водой, в коническую колбу. Осадок в колбе промывают 3-4 раза небольшими порциями дистиллированной воды и фильтруют промывные воды после отстоя осадка через тот же фильтр.
3.8. К фильтрату в колбе добавляют 10 см раствора йодистого калия, затем 3 см концентрированной соляной кислоты, быстро закрывают колбу пробкой и ставят на 5 мин в баню с холодной водой в темное место.
3.9. Выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия 0,05 моль/дм (0,05 н.). Перед концом титрования добавляют 1-2 см раствора крахмала и титруют до исчезновения синей окраски (окраска не должна восстанавливаться в течение 40 с).
3.10. Параллельно с испытуемыми пробами титруют тиосульфатом натрия контрольную пробу. Для этого в 100 см дистиллированной воды добавляют 3-4 капли раствора соляной кислоты (1:1) и 5 см взвеси хромовокислого бария и помещают колбу в кипящую водяную баню на 30 мин, периодически взбалтывая содержимое колбы. Раствор должен быть оранжево-желтого цвета. Анализ ведут в соответствии с пп.3.7-3.9.
3.11. В соответствии с пп.3.1-3.9 проводят два контрольных определения серы в смеси двуокиси марганца и углекислого натрия, но без нефтепродукта. Массовую долю серы в смеси (Х) вычисляют по формуле
,
где - объем раствора тиосульфата натрия 0,05 моль/дм, израсходованный на титрование контрольной пробы (п.3.10), см;
- объем раствора тиосульфата натрия 0,05 моль/дм (0,05 н.), израсходованный на титрование контрольной пробы (п.3.11), см;
- поправочный коэффициент к титру раствора тиосульфата натрия, 0,05 моль/дм;
- масса смеси углекислого натрия и двуокиси марганца (около 3 г), г;
0,00053 - содержание серы, эквивалентное 1 см тиосульфата натрия точно 0,05 моль/дм, г.
Массовая доля серы в смеси не должна превышать 0,07%.
3.9-3.11. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю серы в испытуемом нефтепродукте () в процентах вычисляют по формулам:
для нефтепродуктов с массовой долей серы до 1% (на титрование берут весь фильтрат)
=
,
где - объем раствора тиосульфата натрия 0,05 моль/дм, израсходованный на титрование испытуемого нефтепродукта, см;
- масса нефтепродукта, г;
для высокосернистых продуктов (когда объем фильтрата доводят до 250 сми берут на титрование 100 см)
где 250 - общий объем фильтрата после минерализации масел, см;
100 - аликвотная часть фильтрата, взятая на титрование, см.
Массовую долю серы в безводном нефтепродукте () в процентах вычисляют по формуле
=
где - массовая доля серы в испытуемом нефтепродукте, %;
- массовая доля воды в испытуемом нефтепродукте, определенная по ГОСТ 2477-65, %.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.2. Массовую долю серы в испытуемом нефтепродукте вычисляют как среднеарифметическое двух параллельных определений.
4.3. Результат определения вычисляют до второго десятичного знака и округляют до первого десятичного знака.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
5. ТОЧНОСТЬ МЕТОДА
5.1. Сходимость метода
Два результата определений, полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения сходимости для большего результата, указанного на черт. 1.
Черт. 1
5.2. Воспроизводимость метода
Два результата испытания, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения воспроизводимости для большего результата, указанного на черт. 2 (диапазон измерений свыше 0,5%).
Черт. 2
Электронный текст документа
и сверен по:
Нефтепродукты. Методы анализа. Часть 1:
Сборник национальных стандартов. -
, 2006