ГОСТ Р ЕН 14331-2010
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
НЕФТЕПРОДУКТЫ ЖИДКИЕ
Идентификация метиловых эфиров жирных кислот (FAME) в средних дистиллятных топливах методом жидкостной и газовой хроматографии
Liquid petroleum products. Separation and characterization of fatty acid methyl esters (FAME) from middle distillates by method of liquid chromatography and gas chromatography
ОКС 75.080
75.160.20
Дата введения 2012-07-01
Предисловие
1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы", Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4
2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 декабря 2010 г. N 1112-ст
4 Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту ЕН 14331:2004* "Нефтепродукты жидкие. Выделение и характеристика метиловых эфиров жирных кислот (FAME) из средних дистиллятов. Метод жидкостной (LC) и газовой хроматографии (GC)" EN 14331:2004 "Liquid petroleum products - Separation and characterisation of fatty acid methyl esters (FAME) from middle distillates - Liquid chromatography (LS)/gas chromatography (GC) method", IDT].
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - .
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного европейского стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5-2012 (пункт 3.5).
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских стандартов соответствующие им национальные стандарты и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в приложении ДА
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
6 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Октябрь 2019 г.
Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N 162-ФЗ "О стандартизации в Российской Федерации". Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод выделения метиловых эфиров жирных кислот (FAME) методом жидкостной хроматографии (LC) из средних дистиллятов с последующим количественным определением в них индивидуальных метиловых эфиров методом газовой хроматографии (GC).
Настоящий метод применим к FAME растительного и животного происхождения, которые включают эфиры от С до С. Указанные FAME главным образом представлены эфирами жирных кислот С-С. Настоящий метод применим к средним дистиллятам любого происхождения.
Настоящий метод предназначен для выделения и характеристики FAME, присутствующих в средних дистиллятах в количестве до 5% об.
Примечание - Применительно к настоящему стандарту термины "процент по массе" (% масс.) и "процент по объему" (% об.) используют для обозначения массовой и объемной доли соответственно.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты*. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения).
________________
* Для датированных ссылок используют указанное издание стандарта. В случае недатированных ссылок - последнее издание стандарта, включая все изменения и поправки.
EN ISO 3170, Petroleum liquids - Manual sampling (Нефтепродукты жидкие. Ручной отбор проб)
EN ISO 3171, Petroleum liquids - Automatic pipeline sampling (Нефтепродукты жидкие. Автоматический отбор проб из трубопровода)
EN ISO 5508, Animal and vegetable fats and oils - Analysis by gas chromatography of methyl esters of fatty acids (Жиры и масла растительные и животные. Анализ метиловых эфиров жирных кислот методом газовой хроматографии)
3 Сущность метода
Метод включает два этапа:
- выделение фракции FAME из среднего дистиллята методом жидкостной адсорбционной хроматографии при атмосферном давлении на микроколонке с диоксидом кремния;
- идентификацию выделенной фракции FAME методом газовой хроматографии.
4 Реактивы и материалы
4.1 Гексан, ч.д.а., используемый при условиях жидкостной хроматографии высокого давления (HPLC).
4.2 Диэтиловый эфир, ч.д.а., используемый при условиях жидкостной хроматографии высокого давления (HPLC).
5 Аппаратура
5.1 Общие положения
Применяют обычное оборудование для газовой и жидкостной хроматографии.
5.2 Микроколонка высотой приблизительно 25 мм и диаметром 10 мм, содержащая приблизительно 700 мг диоксида кремния с размером частиц от 55 до 105 мкм.
5.3 Испытательная трубка объемом 20 см.
6 Отбор проб
Если в спецификации на продукцию не оговорено иначе, пробы следует отбирать в соответствии с ЕН ИСО 3170 или ЕН ИСО 3171.
7 Проведение испытания
7.1 Разделение на колонке с диоксидом кремния
В верхнюю часть микроколонки с диоксидом кремния (5.2) добавляют 0,100 см образца и в течение 2 мин дают ему впитаться в адсорбент.
Элюируют фракцию среднего дистиллята, используя 10 см гексана (4.1). Скорость элюирования должна быть небольшой (по капле) и составлять около 3 см/мин. Эту фракцию не учитывают.
Затем в пробирку для испытания (5.2) элюируют фракцию FAME, используя 10 см диэтилового эфира (4.2).
Примечание - Если содержание FAME в среднем дистилляте более 5% об., рекомендуется разбавить образец топливом, не содержащим FAME, чтобы получить содержание менее 5% об.
7.2 Газохроматографический анализ
В ЕН ИСО 5508 или приложении А настоящего стандарта приведены условия проведения анализа.
Примечание - В приложении В приведен пример хроматограммы образца метиловых эфиров жирных кислот, выделенных из рапсового масла.
Такие условия хроматографии, как объем вводимого образца и/или отношение деления потока, необходимо отрегулировать для обнаружения следовых компонентов, например мелких пиков С и C эфиров жирных кислот.
Хроматограмму, полученную на образце с известным составом FAME в условиях, идентичных тем, которые используют при анализе неизвестного образца, можно использовать для установления времени удерживания для идентификации пиков.
8 Определение состава смеси метиловых эфиров
Количество компонента , выраженное как массовая доля фракции FAME, рассчитывают по площади соответствующего пика, деленной на площадь всех пиков, по формуле
, (1)
где - площадь пика, соответствующего -му компоненту;
- сумма площадей всех пиков, выделенных между эфирами С и C.
9 Обработка результатов
Записывают количество каждого компонента фракции FAME в процентах по массе с точностью до 0,1% масс.
10 Прецизионность
Примечание - Прецизионность настоящего метода получена путем статистического анализа данных межлабораторного испытания образцов рапсового масла, содержащих FAME.
10.1 Повторяемость (сходимость)
Расхождение между двумя результатами, полученными одним и тем же оператором на одном и том же оборудовании при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале при длительной работе и нормальном и правильном выполнении метода, может превышать значения, приведенные в таблице 1, только в одном случае из двадцати.
10.2 Воспроизводимость
Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами, полученными разными операторами в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале при длительной работе и нормальном и правильном выполнении метода может превышать значения, приведенные в таблице 1, только в одном случае из двадцати.
Таблица 1 - Данные прецизионности
В процентах по массе
Метиловый эфир | Повторяемость | Воспроизводимость |
Пальмитиновой кислоты (С) | 0,5 | 0,8 |
Олеиновой кислоты (С) | 0,6 | 2,8 |
Линоленовой кислоты (С) | 0,4 | 1,8 |
11 Интерпретация результатов
В таблице С.1 (приложение С) содержатся данные по диапазону составов метиловых эфиров жирных кислот, обнаруженных на типичных образцах масел, экстрагированных из семян рапса, пальмы и подсолнечника.
Заметное расхождение состава образца со значениями, приведенными в приложении С, может указывать на присутствие эфиров, полученных из источников, отличных от заданных, или смесей FAME.
12 Протокол испытания
Протокол испытания должен содержать следующую информацию:
a) ссылку на настоящий стандарт;
b) тип и полную идентификацию испытуемого продукта;
c) результаты испытания (раздел 9);
d) любое отклонение, полученное по согласованию или каким иным образом, от установленной методики;
e) дату проведения испытания.
Приложение А
(обязательное)
Краткое описание условий проведения анализа метиловых эфиров жирных кислот методом газовой хроматографии
А.1 Колонка капиллярного типа, заполненная полиэтиленгликолем в качестве стационарной фазы:
Carbowax 20М, DBwax или CPwax:
длина: 30 м;
внутренний диаметр: 0,32 мм;
толщина тонкого слоя: 0,25 мкм.
А.2 Приспособление для ввода пробы, инжектор с переменным разделением потока, тип с программируемой скоростью потока:
скорость потока: 20-100 см/мин, в соответствии с типом;
температура: 250°С.
А.3 Газ-носитель, водород или гелий, давление: 30-80 кПа.
А.4 Изотермическая печь, температура: 200°С.
А.5 Детектор пламенно-ионизационного типа, температура: 250°С.
А.6 Ввод пробы, объем и отношение деления потока должны регулироваться одновременно с вводимым объемом.
Приложение В
(справочное)
Пример хроматограммы FAME
На рисунке В.1 в качестве примера представлена хроматограмма образца метиловых эфиров жирных кислот, выделенных из рапсового масла.
Для других примеров, которые включают, например, пики С и C или эфиры линолевой кислоты (3 пика), рекомендуется применять стандарт [1].
|
Примечание - Обозначения эфиров жирных кислот:
C - пальмитиновая кислота;
C - пальмитолеиновая кислота;
C - стеариновая кислота;
C - олеиновая кислота;
C - линолевая кислота;
C - линоленовая кислота;
C - арахиновая кислота;
C - гадолеиновая кислота;
C - бегеновая кислота;
C - эруковая кислота;
C - лигноцериновая кислота;
C - нервоновая кислота
Рисунок В.1 - Хроматограмма образца FAME, выделенных из рапсового масла
Приложение C
(справочное)
Данные по типичному составу жирных кислот в растительных маслах
Таблица С.1 - Данные по составу жирных кислот в процентах по массе, взятые из Кодекса Алиментариус [2]
Жирная кислота | Тип масла | |||
Наименование | Обозначение | Пальмовое | Рапсовое* | Подсолнечное |
Пальмитиновая кислота | C | 39,3-47,5 | 2,5-7,0 | 5,0-7,6 |
Пальмитолеиновая кислота | C | 0,05-0,6 | 0,05-0,6 | 0,05-0,3 |
Стеариновая кислота | C | 3,5-6,0 | 0,8-3,0 | 2,7-6,5 |
Олеиновая кислота | C | 36,0-44,0 | 51,0-70,0 | 14,0-39,4 |
Линолевая кислота | C | 9,0-12,0 | 15,0-30,0 | 48,3-74,0 |
Линоленовая кислота | C | 0,05-0,5 | 5,0-14,0 | 0,05-0,3 |
Арахиновая кислота | C | 0,05-1,0 | 0,2-1,2 | 0,1-0,5 |
Гадолеиновая кислота | C | 0,05-0,4 | 0,1-4,3 | 0,05-0,3 |
Бегеновая кислота | C | 0,05-0,2 | 0,05-0,6 | 0,3-1,5 |
Эруковая кислота | C | 0,05 | 0,05-2,0 | 0,05-0,3 |
Лигноцериновая кислота | C | 0,05 | 0,05-0,3 | 0,05-0,6 |
* Низкое содержание эруковой кислоты. | ||||
Приложение ДА
(справочное)
Сведения о соответствии ссылочных европейских стандартов национальным стандартам и действующим в этом качестве межгосударственным стандартам
Таблица ДА.1
Обозначение ссылочного европейского стандарта | Степень | Обозначение и наименование соответствующего национального стандарта |
EN ISO 3170 | NEQ | ГОСТ 2517-85 "Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб" |
EN ISO 3171 | NEQ | ГОСТ 2517-85 "Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб" |
EN ISO 5508 | - | * |
* Соответствующий национальный стандарт отсутствует. До его принятия рекомендуется использовать перевод на русский язык данного европейского стандарта. Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов: - NEQ - неэквивалентные стандарты. | ||
Библиография
[1] | EN 14103:2003 | Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of ester and linolenic acid methyl ester contents (EH ИСО 14103:2003 Производные жиров и масел. Метиловые эфиры жирных кислот (FAME). Определение содержания эфиров и метилового эфира линоленовой кислоты) |
[2] | CODEX STAN 210, 1999 - Revision 1 (2001) | Named vegetable oils, volumes, codex alimentarius, joint FAO/WHO Food Standards Programme. Food and Agriculture Organization of the United Nations. Italy (http://www.codexalimentarius.net) |
________________
В Российской Федерации действует ГОСТ Р ЕН 14103-2008.
УДК 662.753.1:006.354 | ОКС 75.080 |
Ключевые слова: жидкие нефтепродукты, средние дистилляты, анализ, метиловые эфиры жирных кислот (FAME), жидкостная хроматография (LC), газовая хроматография (GC) | |
Электронный текст документа
и сверен по:
, 2019