ГОСТ Р ЕН 14104-2009
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Производные жиров и масел. Метиловые эфиры жирных кислот (FAME)
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛОТНОГО ЧИСЛА
Fat and oil derivatives. Fatty acid methyl esters (FAME). Determination of acid value
ОКС 67.200.10
Дата введения 2011-01-01
Предисловие
1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы", Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4
2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 декабря 2009 г. N 1150-ст
4 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту ЕН 14104:2003* "Производные жиров и масел. Метиловые эфиры жирных кислот (FAME). Определение кислотного числа" (EN 14104:2003 "Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of acid value", IDT).
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - .
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских стандартов соответствующие им национальные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
6 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Ноябрь 2019 г.
Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N 162-ФЗ "О стандартизации в Российской Федерации". Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1 Область применения
1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения кислотного числа светлых метиловых эфиров жирных кислот (FAME) с использованием титрования в присутствии цветного индикатора.
1.2 Настоящий метод позволяет определять кислотное число в диапазоне от 0,10 до 1,00 мг KОН/г.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие европейские стандарты:
EN ISO 661:1995, Animal and vegetable fats and oils - Preparation of test sample [Животные и растительные жиры и масла. Подготовка испытуемой пробы (ИСО 661:1989)].
EN ISO 3696, Water for analytical laboratory use - Specification and test methods [Вода, используемая в аналитической лаборатории. Спецификация и методы испытания (ИСО 3696:1987)].
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:
3.1 кислотное число (acid value): Количество гидроксида калия (мг), необходимое для нейтрализации свободных жирных кислот, присутствующих в 1 г FAME, при определении по методу настоящего стандарта.
Значение кислотного числа выражают в миллиграммах гидроксида калия на грамм образца.
Примечание - Если образец содержит минеральные кислоты, то их, по соглашению, определяют как часть общего кислотного числа. Настоящий метод не позволяет различать слабые (от свободных жирных кислот) и сильные (от минеральных кислот при наличии) кислоты.
4 Сущность метода
Испытуемый образец растворяют в смешанном растворителе и титруют разбавленным раствором гидроксида калия в присутствии индикатора фенолфталеина до конечной точки титрования.
5 Реактивы
Используют только реактивы признанного аналитического класса и воду класса 3 в соответствии с ЕН ИСО 3696.
5.1 Смесь диэтилового эфира и 95%-ного этанола в соотношении по объему 1:1.
Предупреждение - Диэтиловый эфир является чрезвычайно воспламеняемым веществом и может образовывать взрывчатые пероксиды. Его следует использовать с осторожностью.
Смесь нейтрализуют непосредственно перед использованием путем добавления раствора гидроксида калия (5.2) в присутствии 0,3 см спиртового раствора фенолфталеина на 100 см смеси растворителя.
Если нет возможности использовать диэтиловый эфир, то могут быть использованы следующие смеси растворителей:
- смесь толуола и 95%-ного об. этанола в соотношении по объему 1:1;
- смесь толуола и 99%-ного об. 2-пропанола в соотношении по объему 1:1.
Смешанный растворитель может быть заменен на 99%-ный об. 2-пропанол.
Примечание - Большие объемы смесей растворителя и индикатора могут быть необходимы для темноокрашенных образцов.
5.2 Гидроксид калия, стандартный титрованный раствор в этаноле (KОН)=0,1 моль/дм.
Спиртовой раствор гидроксида калия может быть заменен на водные растворы калия или гидроксида натрия, но только если объем введенной воды не приведет к фазовому разделению.
5.2.1 Приготовление раствора
Растворяют приблизительно 7 г гранулированного гидроксида калия в этаноле и разбавляют до 1 дм тем же самым растворителем.
Примечание - 2-Пропанол может быть использован вместо этанола.
Взвешивают 0,15 г бензойной кислоты чистотой не менее 99,9% или другой первичный стандарт с точностью 0,0002 г в лабораторном стакане вместимостью 150 см и растворяют в 50 см 4-метилпентан-2-она (5.4).
Используют рН-метр для последующего титрования и обнаружения конечной точки титрования. Начинают перемешивание и титруют раствором гидроксида калия до точки эквивалентности.
5.2.2 Расчет концентрации раствора
Концентрацию раствора гидроксида калия, моль/дм, при использовании бензойной кислоты рассчитывают по формуле
, (1)
где - масса бензойной кислоты, г;
- объем раствора гидроксида калия, израсходованный на титрование до конечной точки титрования, см.
Примечания
1 В математическом выражении символы обозначают числовые значения количеств веществ.
2 Стандартные растворы гидроксида калия имеются в продаже, и их можно использовать.
Приготовленный раствор используют не ранее чем через 5 дней. Раствор переливают в стеклянную емкость коричневого цвета с резиновой пробкой, снабженной термометром, необходимым для введения температурной поправки (см. раздел 10). Раствор должен быть бесцветным или соломенно-желтым. Если емкость соединена с бюреткой, то для предотвращения попадания диоксида углерода устанавливают ловушку с натронной известью.
5.3 Фенолфталеин, раствор в 95%-ном этаноле, 10 г/дм.
5.4 4-Метилпентан-2-он, нейтрализованный непосредственно перед использованием путем добавления раствора гидроксида калия (5.2) и контроля его количества по рН-метру (6.3).
6 Аппаратура
Обычное лабораторное оборудование.
6.1 Микробюретка вместимостью 10 см с ценой деления 0,02 см.
6.2 Аналитические весы с точностью взвешивания ±0,05 г или менее.
6.3 рН-метр, снабженный стеклянным или каломельным электродом.
7 Отбор проб
Отбор проб не является частью метода настоящего стандарта. Рекомендуемый метод отбора проб приведен в стандарте [2].
Важно, чтобы лаборатория получила образец, который действительно является представительным и остается неизменным при транспортировании и хранении.
8 Подготовка испытуемого образца
Готовят испытуемый образец в соответствии с ЕН ИСО 661. Испытуемый образец не следует нагревать и/или фильтровать.
9 Проведение испытания
9.1 Испытуемый образец
В коническую колбу вместимостью 250 см помещают 20 г взвешенного испытуемого образца.
9.2 Определение
9.2.1 Испытуемый образец (9.1) растворяют в 100 см предварительно нейтрализованной смеси растворителя (5.1), титруют раствором гидроксида калия (5.2) до конечной точки титрования, когда добавление одной капли этого раствора приводит к небольшому изменению окраски, сохраняющейся в течение не менее 15 с.
9.2.2 Если раствор начинает мутнеть при титровании, то добавляют достаточное количество смешанного растворителя (5.1), чтобы получить прозрачный раствор.
10 Расчеты
Кислотное число 
, (2)
где 56,1 - молекулярная масса гидроксида калия;
- объем израсходованного на титрование стандартного раствора гидроксида калия, см;
- точная концентрация используемого стандартного раствора гидроксида калия, моль/дм;
- масса испытуемого образца, г.
Результаты выражают как мг KОН/г образца и округляют до второго десятичного знака.
Примечание - Концентрация раствора гидроксидов натрия в этаноле или калия в этаноле изменяется в зависимости от температуры и может быть уточнена с введением поправки. При этом можно использовать следующую поправку:
, (3)
где - скорректированный объем стандартных растворов гидроксида натрия или гидроксида калия, см;
- объем стандартных растворов гидроксида натрия или гидроксида калия, измеренный при температуре , см;
- температура, при которой было выполнено определение, °С;
- температура, при которой была определена концентрация стандартных растворов гидроксида натрия или гидроксида калия, °С.
11 Прецизионность
11.1 Межлабораторные испытания
Подробное описание межлабораторных испытаний приведено в приложении А. Значения, установленные в результате этих испытаний, могут быть не применимы к диапазонам концентраций и матрицам, отличным от данных, установленных настоящим методом.
11.2 Повторяемость
Абсолютное расхождение между двумя независимыми единичными результатами испытаний, полученными одним и тем же методом на одном и том же испытуемом материале в одной и той же лаборатории одним и тем же оператором на одном и том же оборудовании в течение короткого интервала времени, не должно превышать 0,02 мг KОН/г более чем в одном случае из двадцати.
11.3 Воспроизводимость
Абсолютное расхождение между двумя единичными результатами испытаний, полученными одним и тем же методом на одном и том же испытуемом материале в разных лабораториях разными операторами, используя разное оборудование, не должно превышать 0,06 мг KОН/г более чем в одном случае из двадцати.
12 Протокол испытаний
Протокол испытаний должен включать:
- всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;
- используемый метод отбора проб, если он известен;
- используемый метод испытания со ссылками на настоящий стандарт;
- подробное описание (характеристика) процедур, не описанных в настоящем стандарте или признанных незначительными, учитывая любые случайности, которые могут повлиять на результаты испытаний;
- полученные результаты испытаний или, если определена повторяемость, то полученный конечный результат.
Приложение А
(справочное)
Результаты межлабораторных испытаний
Объединенные испытания, включающие 15 лабораторий в 5 странах, проводились на 5 образцах:
образец 1: FAME, полученный из подсолнечного масла;
образец 2: FAME, полученный из рапсового масла;
образец 3: FAME, полученный из рапсового масла;
образец 4: FAME, полученный из подсолнечного и рапсового масел (75% подсолнечного масла);
образец 5: FAME, полученный из рапсового масла.
Испытания были организованы CEN ТС 307/WG1 в 1998 г., и полученные результаты были изучены для статистического анализа в соответствии со стандартом [3] для получения данных прецизионности, приведенных в таблице А.1.
Таблица А.1
Образец | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
Количество участвующих лабораторий | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
Количество участвующих лабораторий после исключения выпадающих результатов | 14 | 15 | 14 | 15 | 14 |
Среднее значение, мг KОН/г | 0,512 | 0,359 | 0,882 | 0,151 | 0,682 |
Стандартное отклонение повторяемости, мг KОН/г | 0,004 | 0,004 | 0,006 | 0,003 | 0,008 |
Стандартное отклонение воспроизводимости, мг KОН/г | 0,016 | 0,022 | 0,020 | 0,017 | 0,017 |
Предел повторяемости , мг KОН/г | 0,013 | 0,011 | 0,019 | 0,009 | 0,024 |
Предел воспроизводимости , мг KОН/г | 0,048 | 0,067 | 0,062 | 0,051 | 0,052 |
Приложение ДА
(справочное)
Сведения о соответствии ссылочных европейских стандартов национальным стандартам
Таблица ДА.1
Обозначение ссылочного европейского | Степень соответствия | Обозначение и наименование соответствующего национального стандарта |
EN ISO 661:1995 | - | * |
EN ISO 3696 | - | * |
* Соответствующий национальный стандарт отсутствует. До его принятия рекомендуется использовать перевод на русский язык данного европейского стандарта. Перевод данного европейского стандарта находится в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов. | ||
Библиография
[1] | EN ISO 660, | Animal and vegetable fats and oils - Determination of acid value and acidity. (EH ИСО 660, Животные и растительные жиры и масла. Определение кислотного числа и кислотности)* (ISO 660:1996) |
[2] | EN ISO 5555, | Animal and vegetable fats and oils - Sampling. (EH ИСО 5555, Животные и растительные жиры и масла. Отбор проб)* (ISO 5555:2001) |
[3] | EN ISO 4259, | Petroleum products - Determination and application of precision data in relation to methods of test. (EH ИСО 4259, Нефтепродукты. Определение и применение данных прецизионности в отношении методов испытания)* (ISO 4259:1992/Cor 1:1993) |
_______________
* Официальный перевод данного стандарта находится в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.
УДК 662.753.1:006.354 | ОКС 67.200.10 | |
Ключевые слова: производные жиров и масел, метиловые эфиры жирных кислот (FAME), кислотное число | ||
Электронный текст документа
и сверен по:
, 2019