ГОСТ EN 237-2013
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НЕФТЕПРОДУКТЫ ЖИДКИЕ
Определение низких концентраций свинца методом атомно-абсорбционной спектрометрии
Liquid petroleum products. Determination of low lead concentrations by atomic absorption spectrometry
МКС 75.160.20
Дата введения 2015-01-01
Предисловие
Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ" (ФГУП "ВНИЦСМВ") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2013 г. N 44)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | AM | Минэкономики Республики Армения |
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
Туркмения | ТМ | Главгосслужба "Туркменстандартлары" |
Узбекистан | UZ | Узстандарт |
(Поправка. ИУС N 7-2022).
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. N 721-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 237-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.
5 Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту EN 237:2004* "Нефтепродукты жидкие. Бензин. Определение малых концентраций свинца методом атомно-абсорбционной спектрометрии" ("Liquid petroleum products - Petrol - Determination of low lead concentrations by atomic absorption spectrometry", IDT).
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - .
Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р ЕН 237-2008.
Стандарт EN 237:2004 разработан Техническим комитетом CEN/TC 19 "Газообразные и жидкие топлива, смазочные материалы и родственные продукты нефтяного, синтетического и природного происхождения", секретариат которого ведет AFNOR.
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
7 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Август 2019 г.
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.
В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 7, 2022 год
Поправка внесена изготовителем базы данных
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод атомно-абсорбционной спектрометрии определения содержания свинца в диапазоне от 2,5 до 10,0 мг/дм в бензине, независимо от типа алкилата свинца.
Примечания
1 В приложении A приведен альтернативный метод определения содержания свинца в диапазоне от 3 до 10,0 мг/дм в бензине с более низкой прецизионностью. Этот метод также не зависит от типа алкилата свинца.
2 Для целей настоящего стандарта термин "% об." означает объемный процент материала.
Предупреждение - Применение настоящего стандарта может быть связано с использованием опасных материалов, операций и оборудования. В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности, связанных с его применением. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья, а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения).
EN ISO 1042 (ISO 1042:1998) Laboratory glassware - One-mark volumetric flasks (Посуда лабораторная стеклянная. Колбы мерные с одной отметкой)
EN ISO 3170 (ISO 3171:2004) Petroleum liquids - Manual sampling (Нефтепродукты жидкие. Ручной отбор проб)
EN ISO 3171 (ISO 3171:1988) Petroleum liquids - Automatic pipeline sampling (Нефтепродукты жидкие. Автоматический отбор проб из трубопровода)
ISO 385-1 Laboratory glassware - Burettes - Part 1: General requirements (Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования)
________________
Заменен на ISO 385:2005 Laboratory glassware - Burettes (Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки).
EN ISO 648 (ISO 648:2008) Laboratory glassware - Single-volume pipettes (Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой)
3 Сущность метода
Пробу бензина разбавляют по объему метилизобутилкетоном в десять раз, обрабатывают йодом и впрыскивают в воздушно-ацетиленовое пламя атомно-абсорбционного спектрометра. Измеряют интенсивность поглощения при 217,0 нм и сравнивают с интенсивностью поглощения калибровочных растворов с известными концентрациями свинца.
Примечание - В приложении А приведен альтернативный метод определения концентрации свинца с более низкой прецизионностью, который используют для получения приемлемых результатов, если спектрометр оказывается недостаточно стабильным при работе на длине волны 217,0 нм.
4 Реактивы и материалы
Для испытаний используют реактивы квалификации х.ч., пригодные для проведения анализа.
4.1 Воздух, не содержащий примеси нефтепродуктов, хранящийся под давлением в стальном баллоне, или сжатый воздух.
4.2 Ацетилен, хранящийся под давлением в стальном баллоне.
Предупреждение - Сжатые газы не хранят в лаборатории.
4.3 Толуол.
4.4 2,2,4-Триметилпентан (изооктан).
4.5 Метилизобутилкетон (далее - МИБК).
4.6 Смесь 50% толуола и 50% изооктана по объему.
4.7 Трикаприлметиламмонийхлорид (далее - Аликвот 336).
4.8 Раствор Аликвота 336 в МИБК концентрацией 10% об.
В мерную колбу вместимостью 1 дм помещают 100 см или (88,0±0,1) г Аликвота 336 и доливают до 1 дм МИБК.
4.9 Раствор Аликвота 336 в МИБК концентрацией 1% об.
В мерную колбу вместимостью 1 дм помещают 10 см или (8,80±0,05) г Аликвота 336 и доливают до 1 дм МИБК.
4.10 Раствор йода.
В мерную колбу вместимостью 100 см помещают (3,0±0,1) г кристаллов йода и доливают до 100 см толуолом.
4.11 Хлорид свинца 
класса х.ч. с содержанием основного вещества 99% масс.
4.12 Стандартный исходный раствор с концентрацией свинца , равной 1000 мг/дм
В мерную колбу вместимостью 250 см помещают 335,6 мг хлорида свинца (4.11), предварительно высушенного при температуре 105°С в течение не менее 3 ч, и приливают 200 см 10%-ного раствора Аликвота 336 в МИБК (4.8). Доливают до метки 10%-ным раствором Аликвота 336 в МИБК, перемешивают и хранят в коричневой бутылке с крышкой, покрытой полиэтиленом. Такой раствор содержит 1000 мг/дм свинца.
Примечания
1 Стандартный исходный раствор свинца сохраняет свои свойства не менее 6 мес.
2 Можно приготовить раствор меньшего объема, например 100 см, однако прецизионность, приведенную в разделе 10, определяли с использованием мерных колб вместимостью 250 см.
4.13 Стандартный исходный раствор, разбавленный до концентрации свинца 100 мг/дм
Пипеткой (5.5) аккуратно переносят 25,0 см стандартного исходного раствора свинца (4.12) в мерную колбу вместимостью 250 см (5.4) и доливают до метки 1%-ным раствором Аликвота 336 в МИБК (4.9). Хранят раствор в коричневой бутылке с полиэтиленовой крышкой. Такой раствор содержит 100 мг/дм свинца.
Примечание - Можно приготовить раствор меньшего объема, например 100 см, однако прецизионность, приведенную в разделе 10, определяли с использованием мерных колб вместимостью 250 см.
4.14 Стандартные растворы свинца концентрацией 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 мг/дм
В мерные колбы вместимостью 100 см аккуратно пипетками (5.5) или микробюретками (5.3) переносят 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 см разбавленного стандартного раствора свинца концентрацией 100 мг/дм (4.13), добавляют по 5 см 1%-ного раствора Аликвота 336 в МИБК (4.9) в каждую колбу, доводят до метки МИБК, тщательно перемешивают. Растворы хранят в коричневых бутылках с полиэтиленовыми крышками.
5 Аппаратура
Для проведения испытания используют лабораторную стеклянную посуду и аппаратуру, а также:
5.1 Спектрометр пламенный атомно-абсорбционный, обеспечивающий проведение измерений на длине волны 217,0 нм, с воздушно-ацетиленовой горелкой, пригодной для работы с органическими растворами.
Примечание - Следует учитывать, что альтернативный метод, приведенный в приложении A, требует использования пламенного атомно-абсорбционного спектрометра, пригодного для проведения измерений на длине волны 283,3 нм.
5.2 Лампу с полым свинцовым катодом.
5.3 Микробюретку вместимостью 10 см, соответствующую классу A по ISO 385-1.
5.4 Мерные колбы с одной меткой вместимостью 50, 100, 250 см и 1 дм, соответствующие классу A по ISO 1042.
5.5 Пипетки с резервуаром с одной меткой вместимостью 2, 5, 10, 20, 25 и 50 см, соответствующие классу A по ISO 648.
5.6 Микропипетку типа Эппендорфа вместимостью 100 мкл или равноценную.
5.7 Аналитические весы с точностью взвешивания 0,1 мг.
6 Отбор проб
Если нет других указаний в документации на продукцию, пробы отбирают в соответствии с EN ISO 3170, EN ISO 3171 или требованиями национальных стандартов на отбор проб нефтепродуктов.
7 Проведение испытания
7.1 Измеряют и записывают температуру , при которой измеряют объем. Мерную посуду обычно калибруют при температуре 20°С.
Калибровочные и исследуемые растворы готовят в день проведения испытаний.
7.2 Приготовление калибровочных растворов (с концентрацией свинца 0,25; 0,50; 0,75 и 1,0 мг/дм)
7.2.1 В мерную колбу вместимостью 50 см помещают 30 см МИБК, добавляют 5,0 см стандартного раствора свинца (4.14) и 5,0 см смеси толуола/изооктана.
Повторяют эту операцию для каждого стандартного раствора с концентрацией свинца 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 мг/дм. Для раствора холостой пробы к 30 см МИБК добавляют только 5,0 см смеси толуола/изооктана.
7.2.2 Сразу же, используя микропипетку, в каждую колбу добавляют 0,1 см раствора йода (4.10). Тщательно перемешивают и выдерживают раствор в течение не менее 1 мин для завершения реакции.
7.2.3 В каждую колбу добавляют 5 см 1%-ного раствора Аликвота 336 в МИБК и тщательно перемешивают.
7.2.4 Раствор в каждой колбе доводят до метки МИБК и тщательно перемешивают.
7.3 Приготовление раствора испытуемого образца
7.3.1 В мерную колбу вместимостью 50 см пипеткой помещают 30 см МИБК, добавляют 5,0 см испытуемого образца и перемешивают.
7.3.2 Используя микропипетку, сразу же добавляют 0,1 см раствора йода. Тщательно перемешивают и выдерживают раствор в течение не менее 1 мин для завершения реакции.
7.3.3 Добавляют 5 см 1%-ного раствора Аликвота 336 и тщательно перемешивают.
7.3.4 Доливают до метки 50 см МИБК и тщательно перемешивают.
7.4 Подготовка прибора и проведение испытания
7.4.1 Устанавливают в спектрометр лампу с полым свинцовым катодом и оставляют аппаратуру включенной на время, необходимое для достижения стабильного режима.
7.4.2 Регулируют ток лампы, чувствительность и щель в соответствии с характеристиками аппаратуры. Для получения максимальной интенсивности настраивают длину волны на 217,0 нм.
7.4.3 Устанавливают головку горелки для воздушно-ацетиленовой смеси и зажигают пламя.
7.4.4 Используя чистый МИБК, регулируют расходы ацетилена и воздуха, впрыскивают МИБК для получения окислительного пламени, которое без топлива имеет синий цвет.
7.4.5 Впрыскивают чистый МИБК для установления прибора на нуль.
7.4.6 Впрыскивают калибровочный раствор с концентрацией свинца 1,0 мг/дм и регулируют положение горелки для получения максимального сигнала.
7.4.7 Впрыскивают чистый МИБК (4.5) для установления прибора на нуль и проверяют линейность сигнала поглощения холостой пробы и четырех калибровочных растворов (7.2).
7.5 Впрыскивают калибровочные растворы (7.2) и раствор испытуемого образца (7.3) и записывают значения интенсивности поглощения.
Примечание - Стабильность прибора проверяют, анализируя пять проб калибровочного раствора с концентрацией свинца 0,50 мг/дм. Если концентрация свинца будет менее 0,48 или более 0,52 мг/дм, проводят новую калибровку и повторно анализируют пять образцов.
8 Обработка результатов
Строят график зависимости значений интенсивности поглощения от концентрации свинца в калибровочных растворах и по графику определяют концентрацию свинца в растворе испытуемого образца (мг/дм).
Современные спектрометры оснащены внутренней калибровкой и методами вычислений, позволяющими получить готовые результаты; в таких случаях калибровочные графики можно не строить.
Вычисляют концентрацию свинца в образце , мг/дм, по формуле
, (1)
где - концентрация свинца в растворе испытуемого образца, мг/дм;
- температура проведения измерения, °С.
Примечание - Коэффициент расширения автомобильного бензина в пересчете на градусы Цельсия при температуре 15°С равен 0,0011, коэффициент расширения авиационного керосина равен 0,0013. В формуле (1) коэффициент расширения равен 0,0012. Это соответствует использованию коэффициента, значение которого является промежуточным значением между группами 3 и 4 в таблице 7, входящей в сокращенные таблицы корректировки объема по стандарту [1].
9 Оформление результатов
В протоколе записывают значения концентрации свинца с точностью до ближайших 0,1 мг/дм.
За отсутствие принимается концентрация свинца менее указанного минимального значения диапазона определяемых концентраций (раздел 1).
Примечания
1 Если необходимо выразить результаты концентрации в граммах на кубический дециметр, их следует разделить на 1000.
2 Вышеуказанное также относится к альтернативной процедуре, представленной в приложении A.
10 Прецизионность
10.1 Общая информация
Прецизионность, установленная в настоящем стандарте, основана на результатах межлабораторных испытаний, проведенных на одной пробе в 11 лабораториях. Выбранное среднее значение концентрации свинца составило приблизительно 5,0 мг/дм. Предполагают, что изменение значений повторяемости и воспроизводимости с изменениями концентрации во всем диапазоне незначительно.
10.2 Повторяемость
Расхождение результатов двух испытаний, полученных одним и тем же оператором с использованием одной и той же аппаратуры в постоянных рабочих условиях на одинаковом исследуемом материале, может в течение продолжительного периода времени при нормальном и правильном применении метода испытаний превысить значения, приведенные в таблице 1, только в одном случае из 20.
10.3 Воспроизводимость
Расхождение двух независимых результатов, полученных разными операторами, работающими в разных лабораториях, с использованием одного и того же исследуемого материала, может в течение продолжительного периода времени при нормальном и правильном применении метода испытаний превысить значения, приведенные в таблице 1, только в одном случае из 20.
Таблица 1 - Повторяемость и воспроизводимость
В миллиграммах на кубический дециметр | ||
Массовая концентрация свинца в пробе | Повторяемость | Воспроизводимость |
От 2,5 до 10,0 включ. | 0,12 | 0,62 |
11 Протокол испытания
Протокол испытания должен содержать:
a) тип и полную идентификацию испытуемого образца;
b) обозначение настоящего стандарта;
c) используемые процедуры отбора проб (раздел 6);
d) используемый метод (основной или альтернативный);
e) результаты испытаний (см. раздел 9);
f) любое отклонение от процедуры настоящего стандарта;
g) дату проведения испытания.
Приложение A
(рекомендуемое)
Альтернативный метод определения концентрации свинца
Если при использовании спектрометра на длине волны 217,0 нм результаты испытания нестабильны, для определения концентрации свинца в бензине в диапазоне от 3 до 10 мг/дм можно использовать альтернативный метод, который не зависит от типа алкилсвинца.
Различия альтернативного и основного методов заключаются в следующем:
- пробу, разбавленную в 5 раз по объему МИБК (4.5) и обработанную йодом, впрыскивают в воздушно-ацетиленовое пламя атомно-абсорбционного спектрометра. На длине волны 283,3 нм измеряют интенсивность поглощения и сравнивают с интенсивностью поглощения калибровочных растворов с известными концентрациями свинца;
- пламенный атомно-абсорбционный спектрометр должен подходить для измерений на длине волны 283,3 нм.
Калибровочные растворы (с концентрацией свинца 0,50; 1,0; 1,5 и 2,0 мг/дм) готовят следующим способом:
- в мерную колбу вместимостью 50 см, содержащую 10 см МИБК, добавляют 10,0 см раствора свинца малой концентрации (4.14) и 10,0 см смеси толуола/изооктана (4.6). Повторяют эту операцию для каждого стандартного раствора свинца малой концентрации (2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 мг/дм). Для холостой пробы добавляют только 10,0 см смеси толуола/изооктана;
- используя микропипетку, сразу же добавляют 0,2 см раствора йода в толуоле (4.10). Тщательно перемешивают и выдерживают раствор в течение не менее 1 мин для завершения реакции;
- добавляют 10 см 1%-ного раствора Аликвота 336 (4.9) и тщательно перемешивают;
- доливают до метки МИБК и тщательно перемешивают.
Исследуемый раствор образца готовят следующим образом:
- в мерную колбу вместимостью 50 см пипеткой помещают 10 см МИБК, добавляют 10,0 см образца и перемешивают;
- микропипеткой сразу же добавляют 0,2 см раствора йода. Тщательно перемешивают и выдерживают раствор в течение не менее 1 мин для завершения реакции;
- добавляют 10 см 1%-ного раствора Аликвота 336 и тщательно перемешивают;
- доливают до метки на колбе МИБК и тщательно перемешивают.
При подготовке прибора для получения максимального отклика настраивают длину волны на 283,3 нм, положение горелки регулируют калибровочным раствором концентрации 2,0 мг/дм.
Стабильность работы прибора проверяют, анализируя пять проб калибровочного раствора концентрации 1,0 мг/дм. Если концентрация свинца менее 0,96 или более 1,04 мг/дм, проводят новую калибровку, а последние пять проб следует проанализировать повторно.
Концентрацию свинца в образце , мг/дм, вычисляют по формуле
, (A.1)
где - концентрация свинца в растворе испытуемого образца, мг/дм;
- температура проведения измерения, °С.
Прецизионность, установленная в таблице A.1, основана на результатах межлабораторных испытаний, проведенных в 11 лабораториях на одной пробе. Выбранное среднее значение концентрации свинца составило приблизительно 5,0 мг/дм. Предполагают, что изменение значений повторяемости и воспроизводимости в зависимости от концентрации свинца в растворе испытуемого образца во всем диапазоне незначительно.
Таблица A.1 - Прецизионность альтернативного метода
В миллиграммах на кубический дециметр | ||
Массовая концентрация свинца в пробе | Повторяемость | Воспроизводимость |
От 3,0 до 10,0 включ. | 0,08 | 1,40 |
Приложение ДА
(справочное)
Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов межгосударственным стандартам
Таблица ДА.1
Обозначение ссылочного международного стандарта | Степень соответствия | Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта |
EN ISO 1042 | NEQ | ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия" |
EN ISO 3170 | - | * |
EN ISO 3171 | - | * |
ISO 385-1 | NEQ | ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) "Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования" |
ISO 648 | NEQ | ГОСТ 29169-91 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой" |
* Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его принятия рекомендуется использовать перевод на русский язык данного стандарта. Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов: - NEQ - неэквивалентные стандарты. | ||
Библиография
[1] | ASTM D 1250-04 | Standard guide for use of the petroleum measurement tables (Стандартное руководство по использованию расчетных таблиц по нефти) |
УДК 665.733.5:543.42:006.354 | МКС 75.160.20 |
Ключевые слова: жидкие нефтепродукты, свинец, низкие концентрации, атомно-абсорбционная спектрометрия | |
Редакция документа с учетом
изменений и дополнений подготовлена