УДК 668.5 : 545.06 : 006.354 Группа Н69
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА
Методы определения карбонильных соединений
ГОСТ
Essential oils, aromatics and their intermediates. Methods for determination of carbonyl compounds (aldehydes and ketones)
ОКСТУ 9151, 9152, 9154
14618.2—78
Срок действия с 01.01.80
до 01.01.95
Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, душистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает методы определения:
альдегидов и кетонов оксимированием; альдегидов с применением реакции Шиффа; альдегидов и кетонов при совместном присутствии; альдегидов и ацеталей при совместном присутствии; кетонов и кеталей при совместном присутствии; альдегидов бисульфитным методом; альдегидов полярографическим методом.
1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
1.1. Метод отбора проб — по ГОСТ 14618.0—78.
2. КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПО РЕАКЦИИ С ГИДРОХЛОРИДОМ ГИДРОКСИЛАМИНА
2.1 Аппаратура и реактивы Пробирки стеклянные по ГОСТ 25336—82.
Цилиндр по ГОСТ 1770—74. ^ ^
Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор концентрации с (NH2OH-HCl) =0,5 моль/дм* 1 2 3, нейтральный по метиловому оранжевому (4 г гидрохлорида гидроксиламина растворяют в 40 см3 дистиллированной воды и добавляют 60 см3 этилового спирта).
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
2.2. Проведение анализа
0,5 г или 1 см3 анализируемого вещества (анализируемое вещество должно быть нейтральным, иначе его следует нейтрализо'-вать по метиловому оранжевому) помещают в пробирку, приливают 1 см3 раствора гидрохлорида гидроксиламина и одну-две капли раствора метилового оранжевого. Определению мешают перекиси, ацетали и кетали.
Появление красной окраски указывает на присутствие карбонильных соединений.
2.1. 2.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ
3.1. Сущность метода
Метод основан на количественном образовании оксимов при взаимодействии гидрохлорида гидроксиламина с соединениями, имеющими в своем составе карбонильную групппу. Содержание карбонильного соединения определяют по эквивалентному ему количеству соляной кислоты, выделившейся при этой реакции.
3.2. А п п а р а ту р а и реактивы
Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Цилиндр 1(3)—25(50) ГОСТ 1770—74.
Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 ГОСТ 20292—74.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор концентрации с (NH2OH-HCl) =0,5 моль/дм3; готовят по п. 2.1.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.
Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).
3.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1—83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
3.3. Проведение анализа
0,2—1,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания карбонильного соединения), взвешивают, результат взве
шивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 15 см3 раствора гидрохлорида гидроксиламина, а для альдегидов с молекулярной массой менее 150—25 см3 раствора гидрохлорида гидроксиламина и сразу же титруют выделившуюся соляную кислоту раствором щелочи в присутствии метилового оранжевого до желтой окраски.
3.4. Обработка результатов
Массовую долю альдегида (X) в процентах вычисляют по формуле
У_ V-M
л— т-20 *
где V — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование, см3;
М — молекулярная масса альдегида; т — масса навески вещества, г.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:
1,0% —для продуктов с массовой долей альдегидов более 50%;
0,5%—для продуктов с массовой долей альдегидов от 10 до 50%;
0,2%—для продуктов с массовой долей альдегидов менее 10%.
Если анализируемый альдегид летуч, то навеску необходимо брать в раствор гидрохлорида гидроксиламина.
3.3, 3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ, АЛИФАТИЧЕСКИХ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ
АЛЬДЕГИДОВ
4.1. А п п а р а ту р а и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.
Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770—74,
Бюретка 1(3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор концентрации с (NH2OH-HCl) = 1,0 моль/дм3 (7 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в 15 см3 дистиллированной воды и добавляют 85 см3 этилового спирта).
Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.1.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3—83.
( Введен дополнительно, Изм. № 1).
4.2. Проведение анализа
0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 10 см3 этилового спирта, 20 см3 раствора гидрохлорида гидроксиламина и сразу же титруют выделившуюся соляную кислоту спиртовым раствором щелочи в присутствии бромфенолового синего до зелено-желтой окраски, соответствующей цвету окраски контрольного опыта, который проводят параллельно рабочему.
4.3. Обработка результатов
Массовую долю альдегида (Xt) в процентах вычисляют по формуле
у _ (V-VQ-Af Л1— т-20 *
где V — объем точно 0,5 моль/дм3 спиртового раствора щелочи, израсходованный на титрование соляной кислоты, см3;
Vi — объем точно 0,5 моль/дм3 спиртового раствора щелочи, израсходованный на нейтрализацию гидрохлорида гидроксиламина, см3;
М — молекулярная масса альдегида;
т — масса навески вещества, г.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 3.4.
4.2, 4.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2). 5
5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ И НЕКОТОРЫХ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ
5.1. Сущность метода
Метод основан на количественном образовании оксимов пря
взаимодействии гидрохлорида гидроксиламина с соединениями, имеющими в своем составе карбонильную группу. Карбонильные соединения определяют по количеству гидроксиламина, вступившего в реакцию.
Массовую долю кетонов выражают карбонильным числом (гид-роксиламиновым числом), т. е. количеством миллиграммов гидроокиси калия эквивалентного гидроксиламину, необходимого для оксимирования 1 г анализируемого вещества, или в процентах.
5.2. А п п а р а ту р а и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС ГОСТ 25336—82.
Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300_87
Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 ГОСТ 20292—74.
Цилиндр 1(3)—25 ГОСТ 1770—74.
Баня водяная.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор концентрации с (NH2OH-HCI) =0,5 моль/дм3 или 1,0 моль/дм3; готовят по п. 2.1 или по п. 4.1.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Кислота серная по ГОСТ 4204—77; раствор концентрации с (У2 H2SO4)=0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).
5.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их: концентрации — по ГОСТ 25794.1—83, ГОСТ 25794.3—83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
5.3. Проведение анализа
0.2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания карбонильного соединения) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 20 см3 раствора гидро^ хлорида гидроксиламина (1,0 моль/дм3 раствор в 85%-ном спирте при определении замещенных циклических кетонов и 0,5 моль/дм3 раствор во всех других случаях), из бюретки 10—15
см3 раствора гидроокиси калия и 8—10 капель раствора бромфе-нолового синего. Колбу соединяют с воздушным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 ч (при определении замещенных циклических кетонов в течение 2 ч). Параллельно проводят контрольный опыт. После охлаждения титруют избыток гидроксиламина-основания серной кислотой сначала в контрольном, а затем в рабочем опыте до одинаковой зелено-желтой окраски.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
5.4. Обработка результатов
5.4.1. Массовую долю карбонильного соединения (Яг) в процентах вычисляют по формуле
у (У-Ух)-М А*~ т-20 ’
где V — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора серной кислоты; израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в контрольном опыте, см3;
V\ — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на тирование гидроксиламина-оснбва-ния в рабочем опыте, см3;
М — молекулярная масса карбонильного соединения;
т — масса навески вещества, г.
5.4.2. Карбонильное число (гидроксиламиновое число) (Ха) в мг КОН на 1 г продукта вычисляют по формуле
v (V—У,) -28,05 Аз= т *
где V — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в контрольном опыте, см3;
V\ — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в рабочем опыте, см3;
т — масса навески вещества, г.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:
1,5% —Для продуктов с массовой долей карбонильного соединения более 50%;
10% —для продуктов с массовой долей карбонильного соединения от 10 до 50%;
0,5%—для продуктов с массовой долей карбонильного соединения менее 10%.
(Измененная редакция, Изм. №1,2).
6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ
6.1. Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Потенциометр лабораторный любого типа с набором электродов.
Бюретка 7—2—10 ГОСТ 20292—74.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС ГОСТ 25336—82.
Холодильник воздушный; трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.
Цилиндр 1(3)—25 ГОСТ 1770—74.
Стакан Н-2—100 ТХС ГОСТ 25336—82.
Мешалка магнитная.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор (pH 3,5—4,0) концентрации с (NH2OH-HC1)=0,5 моль/дм3 или
1,0 моль/дм3 готовят по п. 2.1 или п. 4.1.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,2 моль/дм3 (0,2 н.) или 0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Перед определением pH-метр проверяют согласно инструкции, приложенной к прибору.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
6.1.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3—83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
6.2. Проведение анализа
0,2—0,5 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания карбонильного соединения) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в стакан для титрования, приливают цилиндром 15 см3 этилового спирта, нейтрализуют до pH 3,5—4,0, а затем приливают 20 см3 раствора гидрохлорида гидроксиламина. В стакан опускают электроды и при постоянном перемешивании титруют потенциометрически выделившуюся соляную кислоту раствором щелочи до pH 3,5—4,0.
Раствор щелочи прибавляют к титруемому раствору в начале порциями по 1—2 см3, а затем вблизи точки эквивалентности, порциями по 0,1 см3.
6.3. Обработка результатов
Массовую долю альдегида (X*) в процентах вычисляют по формуле, указанной в п. 3.4, или при титровании 0,2 моль/дм3 раствором гидроокиси калия по формуле
у V-M А4=7^50 *
где V — объем точно 0,2 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование, см3;
М — молекулярная масса альдегида; т — масса навески вещества, г.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 3.4.
6.2, 6.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ
ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ
7.1. Аппаратура и реактивы по п. 6.1.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор концентрации с (V2H2SO4) =0,5 моль/дм3 (0,5 н.) или 0,2 моль/дм3 (0,2 н.).
(Измененная редакция, Изм. № 2).
7.2. Проведение анализа
0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 20 см3 раствора гидрохлорида гидрокси-лампна (1,0 моль/дм3 раствор в 85%-ном спирте при определении двух- или четырехзамещенных циклических кетонов и 0,5 моль/дм3 раствор во всех других случаях) и из бюретки 10—15 см3 0,5 моль/дм3 или 0,2 моль/дм3 раствора щелочи. Колбу соединяют с воздушным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане. Время указано в нормативно-технической документации. По охлаждении колбы реакционную смесь количественно переносят в стакан для титрования (колбу промывают 10 см3 этилового спирта в два приема). В стакан опускают электроды и титруют гидроксиламин-основание серной кислотой при постоянном перемешивании до pH 3,5—4,0. До такого же pH титруют гидроксиламин-основание в контрольном опыте.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
7.3. Обработка результатов
Массовую долю карбонильного соединения (Х5) в процентах вычисляют по формуле, указанной в п. 5.4, или при титровании 0,2 моль/дм3 раствором по формуле
v (V—V,)-AI As— w-50 *
где V—объем точно 0,2 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основа-ния в контрольном опыте, ,см3;
Vi — объем точно 0,2 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основа-ния в рабочем опыте, см3;
М — молекулярная масса карбонильного соединения;
т — масса навески вещества, г.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
8. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ ПОСЛЕ ОБРАБОТКИ ЩЕЛОЧЬЮ
8.1. Сущность метода
Метод основан на реакции оксимирования кетона после удаления примесей. Примеси удаляют обработкой кетона 0,5 моль/дм3 раствором щелочи.
8.2. Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.
Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.
Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770—74.
Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Гидроксил амина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор концентрации с (NHsOH-HCl) =0,5 моль/дм3; готовят по п. 2.1.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Кислота серная по ГОСТ 4204—77; раствор концентрации с (7г H2SO4)=0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
8.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1—83, ГОСТ 25794.3—83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
8.3. Проведение анализа
0,3—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают 15 см3 этилового спирта и из бюретки 3 см3 раствора 1идроокиси калия. Нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин, избыток щелочи титруют раствором серной кислоты до-появления зелено-желтой окраски при применении в качестве индикатора бромфенолового синего.
К нейтральному раствору приливают 20 см3 раствора гидрохлорида гидроксиламина и точно 10 см3 раствора гидроокиси калия, смесь нагревают в течение 30 мин. После охлаждения титруют избыток гидроксиламина-основания серной кислотой до зелено-желтой окраски в присутствии индикатора бромфенолового* синего. Параллельно проводят контрольный опыт.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
8.4. Обработка результатов
Массовую долю кетона (Хв) в процентах вычисляют по формуле
у (V-Vi)-M Лб~ т-20 ’
где V — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в контрольном опыте, см3;
V\ — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в рабочем опыте, см3;
М— молекулярная масса кетона; т— масса навески вещества, г.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности /=0,95 указаны в п. 5.4.
(Измененная редакция, Изм. № 1). 9
9. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ РЕАКЦИИ
ШИФФА
9.1. Сущность метода
Метод основан на определении воды, выделяющейся при взаимодействии альдегида с анилином.
9.2. Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба Гр-50—14/23 ТС по ГОСТ 25336—82.
Холодильник ХПТ-1—100—14/23 ХС по ГОСТ 25336—82.
Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.
Алонж АКП-14/23—29/32 ТС по ГОСТ 25336—82.
Изгиб И <75° 2К-14/23—14/23 ТС по ГОСТ 25336—82.
Баня со сплавом Вуда.
Пипетки автоматические вместимостью 10 и 15 см3.
Термометр лабораторный по ГОСТ 28498—90.
Реактив Фишера или реактив Ван дер Мюллена (приготовление реактива по ГОСТ 14618.6—78).
Анилин по ГОСТ 5819—78, раствор в бензоле с массовой долей 15%.
Метанол-яд по ГОСТ 6995—77.
Бензол по ГОСТ 5955—75.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными, техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
9.3. Проведение анализа
0,1—0,5 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают грушевидную колбу, приливают автоматической пипеткой 15 с раствора анилина в бензоле. Колбу соединяют с холодильником, имеющим аллонж и приемник, и помещают в баню со сплавом Вуда (см. черт. 1), температуру бани доводят до 150°С и плитку
1 2
/—термометр; 2—соединительная трубка; 3—грушевидная колба вместимостью 75 мл; 4—холодильник Либиха; 5—аллонж; €—хлоркальциевая трубка; 7—колба-приемник; S—закрытая плитка; 9—баня со сплавом Вуда
Черт. 1
Сй *
выключают. Температура бани не должна превышать 175°С. Колбу вынимают из бани, отсоединяют и через перевернутую соединительную трубку промывают холодильник из автоматической пипетки 10 см3 метанола, собирая его в приемник. Выделившуюся при реакции воду титруют реактивом Фишера или Ван-дер-Мюллена. Титрование проводят визуально или электрометрически (ГОСТ 14618.6—78).
Параллельно проводят контрольный опыт, определяя содержание воды во взятых реактивах без отгонки по ГОСТ 14618.6—78.
9.4. О б р а б о т к а результатов
Массовую долю альдегида (Х7) в процентах вычисляют по формуле
где V — объем реактива, израсходованный на титрование воды в рабочем опыте, см3;
Vi — объем реактива, израсходованный на титрование воды в реактивах, взятых для определения, см3;
W — содержание воды в продукте, %;
Т — титр реактива для титрования;
М — молекулярная масса альдегида;
m— масса навески вещества, г.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности /?=0,95 приведены в п. 5.4.
9.3, 9.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).
10. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ
ЮЛ. Сущность метода
Метод основан на определении суммы альдегида и кетона методом оксимирования и определения альдегида по реакции Шиф-фа.
10.2. Определение суммы альдегида и кетона проводят по разд. 5 и рассчитывают на молекулярную массу альдегида (Х2).
Ю.З. Определение альдегида (Х7) проводят по разд. 9.
Ю.4. Массовую долю кетона (Х8) в процентах вычисляют по формуле
(V— V0-7MOO
m
w]
м
18 *
Xs=(X2-X7).^ ,
где Х2 — массовая доля альдегида и кетона, %; Х7 — массовая доля альдегида, %;
Ml — молекулярная масса кетона;
М — молекулярная масса альдегида.
11. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И АЦЕТАЛЕЙ ПРИ СОВМЕСТНОМ
ПРИСУТСТВИИ
11.1. Сущность метода
Метод основан на определении свободного альдегида по реакции Шиффа и суммы альдегидов по реакции с гидрохлоридом гид-роксиламина после гидролиза ацеталя.
11.2. Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Цилиндр 1(3)—25,50 по ГОСТ 1770—74.
Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор концентрации с (NH2OH'HC1) = 0,5 моль/дм3 или 1,0 моль/дм3 готовят по п. 2.1 или п. 4.1.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор концентрации с (V2 H2SO4)=0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм3.
Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.
Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
11.3. Проведение анализа
0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу. Цилиндром приливают 20 см3 раствора гидрохлорида гидроксиламина и из бюретки 5 см3 0,5 моль/дм3 серной кислоты. Колбу нагревают на водяной бане в течение 1 ч. Выделившуюся соляную кислоту и взятую серную после охлаждения титруют раствором щелочи в присутствии метилового оранжевого пли бромфенолового синего. Параллельно проводят контрольный опыт.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2),
11.4. Определение альдегида (Х7) проводят по разд. 9.
11.5. Обработка результатов
Массовую долю карбонильных соединений (альдегида и ацеталя) (Х9), рассчитанную на молекулярную массу альдегида (М), в процентах вычисляют по формуле
у (У-Ух)-М
Лэ т-20
где V — объем точно 0,5 н. раствора щелочи, израсходованный на титрование кислот, см3;
Vi — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование кислоты в контрольном опыте, см3;
М — молекулярная масса альдегида;
т— масса навески вещества, г.
Массовую долю ацеталя (Хю) в процентах вычисляют по формуле
Х10=(Х9-ХТ).-^~,
где Х9 — массовая доля альдегида и ацеталя, %;
Хг— массовая доля альдегида, %;
Mi — молекулярная масса ацеталя;
М — молекулярная масса альдегида.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
12. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ И КЕТАЛЕЙ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ
12.1. Сущность метода
Метод основан на определении суммы кетона и кеталя по реакции с гидрохлоридом гидроксиламином после гидролиза кеталя и определении свободного кетона по реакции с гидрохлоридом гидроксиламином в щелочной среде.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
12.2. Определение суммы кетона и кеталя (Хц) проводят по разд. 11 методом оксимирования в кислой среде. Время нагревания указывается в нормативно-технической документации.
12.3. Определение кетонов (Х2) проводят методом оксимцро-вания в щелочной среде.
12.4. Аппаратура и реактивы— по п. 5.2.
12.5. Проведение анализа
0,2—0,4 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают из бюретки 10 см3 гидроокиси калия, 20 см3 раствора гидрохлорида гидроксил амина и 8—10 капель раствора бромфено-лового синего. В зависимости от строения кетона реакционную смесь или прямо титруют серной кислотой, или нагревают предварительно на кипящей водяной бане в течение 1 ч, соединив колбу с обратным холодильником. Параллельно проводят контрольный опыт. По охлаждении титруют избыток гидроксиламина-основания серной кислотой сначала в контрольном опыте, а затем в рабочем до одинаковой зелено-желтой окраски.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
12.6. Обработка результатов
Массовую долю кетона (Хг) в процентах вычисляют по формуле, приведенной в п. 5.4.
Массовую долю кеталя (Xi2) в процентах вычисляют по формуле
Х12= (Хн-Х2). ^ ,
где Хц— массовая доля кетона и кеталя, %;
Х2 —массовая доля кетона, %;
Mi — молекулррная масса кеталя;
М — молекулярная масса кетона.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
13. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ В ЭФИРНЫХ МАСЛАХ БИСУЛЬФИТНЫМ
МЕТОДОМ
13.1. Сущность метода
Метод основан на свойстве альдегидов образовывать с раствором бисульфита натрия растворимые в воде соединения.
13.2. Аппаратура и реактивы
Колба Кассиа (см. черт. 2) вместимостью 100 см3 с ценой деления 0,1 см3.
Пипетка 6(7) —1—5,10 по ГОСТ 20292—74.
Баня водяная.
Натрия бисульфит технический по ГОСТ 902—76, раствор с массовой долей бисульфита натрия 10%.
Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6—09—5360—87, спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%.
Цилиндр 1(3) —100 по ГОСТ 1770—74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
13.3. Проведение анализа
5 см3 анализируемого вещества приливают пипеткой в колбу Кассиа, добавляют 70 см3 10%-ного раствора бисульфита натрия. Содержимое колбы нагревают на водяной бане до 50—60°С при частом встряхивании в течение 15 мин. Затем, постепенно прибавляя раствор бисульфита натрия, переводят непрореагировавшую часть масла в горло колбы. Мелкие капли, прилипшие к стенкам и горлу колбы, заставляют подниматься легким постукиванием и вращением колбы. Охлаждают колбу до комнатной температуры и измеряют объем непрореагировавшего вещества в градуированной части колбы.
13.4. Обработка результатов
Массовую долю альдегида (Xi3) в объемных
процентах вычисляют по формуле
v (5—V) * юо
■Л 13 |- ,
где V— объем вещества, не вошедший в реакцию, см3.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать 1,0%—для продуктов с содержанием альдегидов от 10 до 50%.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
14. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИМ
МЕТОДОМ
14.1. Сущность метода
Полярографический метод основан на восстановлении карбонильных соединений на ртутно-капельном электроде.
14.2. Аппаратура и реактивы
Трубка ТХ-И-2—100(150) по ГОСТ 25336—82.
Капилляр, скорость вытекания ртути должна составлять 1 каплю за 3—5 с.
Полярограф любой марки.
\з
\2 н ;
1 о
Черт. 2
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Стакан Н-2—10(25) ТХС по ГОСТ 25336—82.
Пипетка 6(7) — 1—5,10 по ГОСТ 20292—74.
Колба 1(2)—25—2 по ГОСТ 1770—74.
Калий хлористый по ГОСТ 4234—77, раствор концентрации с (КС1) = 1 моль/дм3 (1 н.).
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор концентрации с (НС1)=0,5 моль/дм3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
Ртуть хлористая.
Агар пищевой по ГОСТ 16280—88.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
14.3. Подготовка к анализу
Каломельный электрод готовят следующим образом: одну-две капли очищенной ртути растирают в фарфоровой чашке с небольшим количеством хлористой ртути (взятой на кончик ножа) до получения темно-серой массы; полученную пасту промывают несколько раз раствором хлористого калия.
В электрод помещают сначала ртуть так, чтобы она заполнила дно сосуда, сверху заливают каломель, растертую со ртутью, и затем раствор хлористого калия (можно вливать раствор после промывания каломельной пасты).
Агаровый мостик готовят следующим образом: 3 г агара кипятят со 100 см3 воды в фарфоровой чашке; к полученному коллоидному раствору прибавляют при перемешивании 10 г хлористого калия. Теплую жидкую массу заливают в U-образные стеклянные трубки.
Очистка ртути: ртуть промывают 3%-ным раствором азотной кислоты, а затем водой, спиртом и серным эфиром. Затем ртуть фильтруют через бумажный фильтр, в котором сделаны отверстия с помощью иголки. Ртуть должна иметь чистую зеркальную поверхность.
Построение калибровочного графика: снимают полярограмму эталонного раствора анализируемого карбонильного соединения разных концентраций.
В мерную колбу помещают навеску анализируемого вещества, содержащую 0,1000 г карбонильного соединения. Растворяют в 5—10 см3 спирта, доводят спиртом до метки и хорошо перемешивают.
В три стаканчика-электролизера наливают пипеткой соответственно 1, 2, 3 см3 раствора, добавляют в каждый стаканчик спирт до объема 4 см3 и 2 см3 раствора соляной кислоты.
В стакан опускают электрод и снимают полярограмму при такой чувствительности гальванометра, при которой для 1 см3 раствора образца высота волны не превышает 25 мм.
Такие измерения необходимо производить для 2—3 навесок образцового соединения.
По полученным данным строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс концентрацию в граммах на кубический сантиметр, а по оси ординат длину волны в миллиметрах, или вычисляют значение 1 мм высоты волны полярограммы в граммах образцового вещества (.Хм) по формуле
v т' У
Al4— Vrh ’
где Vi — объем колбы, мл;
V — объем раствора, взятый для измерения, см3; h— высота волны, мм;
т— масса навески карбонильного соединения (образца), г.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
14.4. Проведение анализа
Анализируемое вещество, содержащее около 0,1 г карбонильного соединения, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в мерную колбу, затем растворяют в 3—5 см3 этилового спирта и доводят объем спирта до метки. Хорошо перемешивают и снимают полярограммы раствора в тех же концентрациях, как и для образца, и при той же чувствительности гальванометра. Высоты волн полученных полярограмм и полярограмм образца должны быть близкими по величине. В противном случае следует величину навески анализируемого вещества изменить.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
14.5. О б р а б о т к а результатов
Массовую долю карбонильного соединения (Xu) в процентах вычисляют по формуле
„ Х,4- V- 100-А
где X14—значение 1 мм полярограммы для чистого ообразца, г; V — объем колбы, см3;
Vi — объем раствора, взятый для измерения, см3; h — высота волны, мм; т — масса навески вещества, г.
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышленности СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
С. А. Войткевич, канд. хим. наук; А. А. Зеленецкая, канд. хим. наук; Н. Н. Калинине, канд. хим. наук; С. И. Зотова; А. Б. Скворцова, канд. хим. наук
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29.11.78 № 3171
3. В стандарт введены международные стандарты ИСО 1271—83, ИСО 1279—84
4. ВЗАМЕН ГОСТ 14618.2—69 7
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Нслер пункта |
ГОСТ 902—76 | 13.2 |
ГОСТ 1770—74 | 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 11.2; 13.2; 14.2 |
ГОСТ 3118—77 | 14.2 |
ГОСТ 4204—77 | 5.2; 7.1; 8.2; 11.2 |
ГОСТ 4234—77 | 14.2 |
ГОСТ 4328—77 | 3.2; 11.2 |
ГОСТ 4461—77 | 14.2 |
ГОСТ 4919.1—77 | 2.1; 3.2; 4.1; 5.2; 8.2; 11.2 |
ГОСТ 5456—79 | 2.1; 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 11.2 |
ГОСТ 5819—78 | 9.2 |
ГОСТ 5955—75 | 9.2 |
ГОСТ 5962—67 | 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 11.2; 14.2 |
ГОСТ 6709—72 | 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 11.2; 13.2 |
ГОСТ 6995—77 | 9.2 |
ГОСТ 8682—79 | 5.2; 6.1; 8.2 |
ГОСТ 16280—88 | 14.2 |
ГОСТ 18300—87 | 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 11.2; 14.2 |
ГОСТ 20292—74 | 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 11.2; 13.2; |
14.2 | |
ГОСТ 24104—88 | 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 9.2; 11.2; 14.2 |
ГОСТ 24363—80 | 4.1; 5.2; 6.1; 8.2 |
ГОСТ 25336—82 | 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 9.2; 14.2 |
ГОСТ 25794.1—83 | 3.2.1; 5.2.1; 8.2.1 |
ГОСТ 25794.3—83 | 4.1.1; 5.2.1; 6.1.1; 8.2.1 |
ГОСТ 28498—90 | 9.2 |
6. СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.95 г. Постановлением Госстандарта СССР от 16.06.89 № 1679
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1990 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в октябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2—85, 9—89)