УДК 668.5 : 543.06 : 006.354 Группа Н69
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА
Методы определения спиртов и фенолов
Essential oils, aromatics and their intermediates. Methods for determination of alcohols and phenols
14618.8—78
ГОСТ
ОКСТУ 9151, 9152, 9154
Срок действия
с 01.01.80 до 01.01.95
Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, душистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает методы определения:
первичных спиртов и фенолов ацетилированием в присутствии пиридина;
первичных и вторичных спиртов ацетилированием в присутствии пиридина;
первичных и вторичных спиртов ацетилированием в присутствии хлорной кислоты и пиридина;
спиртов ацетилированием в этилацетате в присутствии хлорной кислоты (вторичные, пространственно затрудненные спирты, фенолы и многоатомные спирты);
смежных гидроксильных групп окислением йоднокислым калием в кислой среде (многоатомные спирты);
спиртов дегидратацией с серной кислотой (линалоол, гераниол);
спиртов дегидратацией с ц-толуолсульфокислотой; спиртов по эфирному числу после ацетилирования в присутствии уксуснокислого натрия (ментол, гераниол и другие в эфирных маслах);
спиртов формилированием; этилового спирта в абсолютных маслах; фенолов по растворимости в щелочах.
(Измененная редакция, Изм. № !).
1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
1.1. Метод отбора проб — по ГОСТ 14618.0—78.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ АЦЕТИЛИРОВАНИЕМ
В ПРИСУТСТВИИ ПИРИДИНА
2.1. Сущность метода
Метод основан на ацетилировании точным количеством уксусного ангидрида. Пиридин прибавляют в качестве растворителя и катализатора ацетилирования.
Содержание спиртов выражается гидроксильным числом в миллиграммах гидроокиси калия на один грамм продукта или в процентах.
2.2. Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82 с пришлифованной пробкой.
Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Пипетка автоматическая вместимостью 5 и 20 см3.
Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770—74.
Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77 или ГОСТ 21039—75, свежеперегнанный с температурой кипения 136—138°С.
Пиридин по ГОСТ 13647—78, свежеперегнанный с температурой кипения 114—116°С.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87,
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH) =0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации по ГОСТ 25794.1—83.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.2.2. Приготовление ацетилирующей смеси
Смешивают 1 часть уксусного ангидрида и 3 части пиридина и оставляют на 15—20 мин.
При длительном хранении смесь окрашивается в желтый цвет и в таком виде непригодна для применения.
2.3. Проведение анализа
0,3—0,8 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания спирта или фенола) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 5 см3 ацетилирующей смеси и оставляют на 1—2 ч, в зависимости от строения анализируемого спирта. По истечении этого времени приливают цилиндром 20 см3 горячей воды (50—60°С), перемешивают, приливают автоматической пипеткой 20 см3 0,5 моль/дм3 раствора гидроокиси натрия и титруют 0,5 моль/дм3 раствором гидроокиси натрия в присутствии фенолфталеина до появления слабо-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с. В случае кислой реакции анализируемого продукта в отдельной навеске следует определить количество щелочи, необходимое для нейтрализации взятой навески по ГОСТ 14618.7—78.
Параллельно проводят контрольный опыт.
2.2, 2.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4. Обработка результатов
Массовую долю спирта или фенола (X) в процентах вычисляют по формуле
(У—УДМ Л~ т-2 0
Гидроксильное число (Xi) в мг КОН на 1 г продукта вычисляют по формуле
X _ (V-~Vi)-2S
* т
Массовую долю спирта (Хг) в процентах (в продукте, содержащем кислоту) вычисляют по формуле
Y \У—(У\—Уг)]М
Лг~ т-20 1
где V — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование уксусной кислоты в контрольном опыте, см3;
Vi — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование уксусной кислоты в рабочем опыте, см3;
У2 — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование кислоты, содержащейся в данной навеске, см3;
М — молекулярная масса спирта;
т — масса навески вещества, г.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения
между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:
1,5% —для продуктов с массовой долей спирта более 50%;
1,0% —Для продуктов с массовой долей спирта от 10 до 50%I
0,5% —для продуктов с массовой долей спирта менее 10%.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРВИЧНЫХ И ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ АЦЕТИЛИРОВАНИЕМ
В ПРИСУТСТВИИ ПИРИДИНА
3.1. Аппаратура и реактивы по п. 2.2.
3.2. Проведение анализа
0,3—0,8 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания спирта) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 5 см3 ацетилирующей смеси, присоединяют обратный холодильник и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 или 2 ч я зависимости от строения спирта.
Дальнейшее определение и обработку результатов проводят по пп. 2.3 и 2.4.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРВИЧНЫХ И ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ АЦЕТИЛИРОВАНИЕМ
В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ И ПИРИДИНА
4.1. Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.
Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.
Пипетка автоматическая вместимостью 5 и 20 см3.
Пипетка 4(5) — 1—1 по ГОСТ 20292—74.
Цилиндр 1(3)—50(100) по ГОСТ 1770—74.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77 или ГОСТ 21039—75* свежеперегнанный с температурой кипения 136—138°С.
Пиридин по ГОСТ 13647—78, свежеперегнанный с температурой кипения 114—116°С.
Кислота хлорная, ч. д. а., с массовой долей кислоты 57%.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.1.1. Приготовление ацетилирующей смеси
К 80 мл пиридина добавляют 0,12 см3 57%-ной хлорной кислоты, приливают 25 см3 уксусного ангидрида и перемешивают 5 мин. Ацетилирующая смесь через сутки приобретает красную окраску, поэтому ее необходимо готовить непосредственно перед проведением анализа.
Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1—83.
(Измененная редакция, Изм. «Ns 1).
4.2. Проведение анализа и обработку результатов проводят по пп. 2.3 и 2.4. Время реакции от 10 до 60 мин в зависимости от строения спирта.
5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СПИРТОВ АЦЕТИЛИРОВАНИЕМ В ЭТИ Л АЦЕТАТЕ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ
(вторичные, пространственно затрудненные спирты, фенолы,
многоатомные спирты)
5.1. Сущность метода
Метод основан на ацетилировании спиртов раствором уксусного ангидрида в этилацетате в присутствии хлорной кислоты.
5.2. А п п а р а ту р а и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82 с пришлифованной пробкой.
Пипетка автоматическая вместимостью 5 см3.
Цилиндр 1(3)—25(100) по ГОСТ 1770—74.
Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Пипетка 4(5) — 1—1 по ГОСТ 20292—74.
Баня водяная.
Этилацетат по ГОСТ 8981—78.
Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77 или ГОСТ 21039—75, свежеперегнанный с температурой кипения 136—138°С.
Пиридин по ГОСТ 13647—78, свежеперегнанный с температурой кипения 114—116°С.
Кислота хлорная, ч. д. а., с массовой долей кислоты 57%.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, спиртовой раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.
Ангидрид фосфорный, ч. д. а.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
5.2.1. Приготовление ацетилирующей смеси
К 60 см3 этил ацетата (свежеперегнанного над фосфорным ангидридом) приливают при перемешивании 0,15 см3 57%-ной хлорной кислоты и 10 см3 уксусного ангидрида. Смесь перемешивают в течение 5 мин. Ацетилирующая смесь устойчива в течение недели.
Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации— по ГОСТ 25794.1—83, ГОСТ 25794.3—83.
5.3. Проведение анализа
0,1—0,8 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания спирта) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 5 см3 ацетилирующей смеси и перемешивают до полного растворения. Если анализируемый спирт плохо растворим в ацетилирующей смеси, реакционную массу нагревают на водяной бане 1—2 мин, а затем оставляют на 15 мин при 18—20°С.
По истечении этого времени прибавляют 5 см3 воды и 5 см3 смеси пиридин-вода 3 : 1 (по объему), перемешивают и оставляют реакционную смесь на 5 мин. Затем прибавляют 1—2 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия до появления слабо-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с. Параллельно проводят контрольный опыт,
5.4. О б р а б о т к а результатов
Массовую долю спирта (Хз) в процентах вычисляют по формуле
„ (1/—У,)М
Лз~ т-20 ’
где V—объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование уксусной кислоты в контрольном опыте, см3;
Vi — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходо-
ванный на титрование уксусной кислоты в рабочем опыте, см3;
т — масса навески вещества, г;
М — молекулярная масса спирта.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в п. 2.4.
5.3; 5.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).
6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СМЕЖНЫХ ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП ОКИСЛЕНИЕМ Я ОДНОКИСЛЫМ КАЛИЕМ В КИСЛОЙ СРЕДЕ
(многоатомны* спирты)
6.1. Сущность метода
Метод основан на окислении многоатомных спиртов, имеющих смежные гидроксильные группы (гликоли, глицерин, эритрит, маннит) , йоднокислым калием в кислой среде.
Избыток йоднокислого калия восстанавливают йодистым калием в кислой среде и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия.
6.2. Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.
Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Пипетка 2—1—20 по ГОСТ 20292—-74.
Пипетка 6(7)—1—1 по ГОСТ 20292—74.
Цилиндр 1—5(10) по ГОСТ 1770—74.
Колба 1(2)—250(1000) по ГОСТ 1770—74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор с массовой долей кислоты 4% и раствор концентрации с (V2)H2S04)=2 моль/дм3 (2 н.).
Калий йоднокислый (7,6 г йоднокислого калия растворяют в растворе серной кислоты концентрации 2 моль/дм3 и разбавляют Дистиллированной водой до 1 дм3).
Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, раствор с массовой долей йодистого калия 10%, свежеприготовленный.
Натрий серноватистокислый (натрий тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068—86, раствор концентрации с (НагБгОз-бНгО) =0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, раствор с массовой долей крахмала 0,5%.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техниче
скими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм* № 2).
6.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации по ГОСТ 25794.2—83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
6.3. Проведение анализа
0,2—0,5 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают» 10 см3 этого раствора пипеткой переносят в колбу с пробкой, приливают из бюретки или пипеткой 20 см3 раствора йоднокислого калия и 2 см3 4%-ной серной кислоты.
Реакционную массу оставляют на 1,5—2 ч. Затем добавляют 10 см3 раствора йодистого калия. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия. В качестве индикатора применяют раствор крахмала.
Параллельно проводят контрольный опыт.
6.4. Обработка результатов
Массовую долю многоатомного спирта в процентах вы
числяют по формуле
У (У—Vмм-25
Л4~ (п—\)т-200 '
где V— объем точно 0,1 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в контрольном опыте, см3;
Vi — объем точно 0,1 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в рабочем опыте, см3;
М— молекулярная масса спирта; п— число смежных гидроксильных групп;
т— масса навески вещества, г.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в п. 2.4.
6.3, 6.4. (Измененная редакция, Изм* № 1).
7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СПИРТОВ ДЕГИДРАТАЦИЕЙ С СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ
(Лмиглоолг гергмизл]
7.1. Сущность метода
Метод основан на количественном отщеплении молекулы воды
от молекулы спирта при нагревании с серной кислотой. Спирт определяют по количеству выделившейся воды.
7.2. Аппаратура и реактивы
Аппарат для количественного определения воды АКОВ-10 по ГОСТ 1594—69.
Весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Цилиндр 1(3) —100 по ГОСТ 1770—74.
Баня песчаная.
Электроплитка по ГОСТ 14919—83.
Фарфор неглазурованный, пемза прокаленная, кусочки.
Толуол по ГОСТ 5789—78 или ГОСТ 9880—76.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77 плотностью 1,83—1,84 г/см3.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2),
7.3. Проведение анализа
10—50 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до второго десятичного знака, помещают в колбу вместимостью 250 см3, приливают 50—75 см3 толуола и содержимое колбы тщательно перемешивают, добавляют кусочки неглазурованного фарфора или прокаленной пемзы. Колбу соединяют с приемником-ловушкой. Открытый конеа приемника-ловушки соединяют с холодильником. Колбу нагревают на закрытой электроплитке или песчаной бане до кипения. Кипячение ведут так, чтобы конденсирующийся растворитель не скапливался в холодильнике, а стекал в ловушку со скоростью* 2—4 капли/с. При этом в приемнике вместе с растворителем собираются мелкие капли воды, которые оседают на дно приемника, а растворитель, дойдя до уровня отводной трубки, стекает обратно в колбу.
Смесь кипятят не более 2 ч до прекращения выделения воды. После охлаждения прибора до 20°С измеряют объем воды, собравшейся в приемнике. Затем в колбу прибавляют концентрированную серную кислоту в количестве 1 % от массы навески анализируемого продукта и смесь кипятят в условиях, описанных выше. Реакцию дегидратации ведут в течение 3 или 5 ч в зависимости от навески, после чего холодильник смывают 20—30 см3 толуола.
Прибору дают остыть до 20°С и производят отсчет воды, собравшейся в приемнике.
(Измененная редакция, Изм, № 1, 2).
7.4. Обработка результатов
Массовую долю спирта (А5) в процентах вычисляют по фор* муле
(V— У,)М-100 т-18
где V— общий объем воды, собранный в приемнике, см3;
Vi — объем воды, собранный в приемнике до проведения реакции дегидратации, см3;
М — молекулярная масса спирта; т — масса навески вещества, г;
18— молекулярная масса воды.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности .Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в п. 2.4.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
8. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СПИРТОВ ДЕГИДРАТАЦИЕЙ с л-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТОЙ
8.1. Сущность метода
Метод основан на количественном отщеплении молекулы воды при нагревании спирта с л-толуолсульфокислотой. Выделяющаяся вода титруется реактивом Фишера или Ван-дер-Мюллена электрометрически или визуально.
8.2. Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.
Цилиндр 1(3)—10(100) по ГОСТ 1770—74.
Аппарат для количественного определения воды АКОВ-10 по ГОСТ 1594—69.
Прибор для электрометрического титрования воды, приведенный в ГОСТ 14870—77.
Пипетки автоматические вместимостью 10 и 15 см3.
Колба Гр-100—14/23 ТС по ГОСТ 25336—82.
Алонж АКП-14/23—14/23 ТС по ГОСТ 25336—82.
Изгиб И<75° 2К— 14/23— 14/23 ТС по ГОСТ 25336—82.
Холодильник ХПТ-1—100—14/23 ХС по ГОСТ 25336—82.
Баня песчаная, глицериновая или масляная, или со сплавом Вуда.
Термометр по ГОСТ 28498—90.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,2 моль/дм3 (0,2 н.), готовят по ГОСТ 25794.3—83.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.
Толуол по ГОСТ 9880—76 или ГОСТ 5789—78.
Метанол-яд по ГОСТ 6995—77.
n-Толуолсульфокислота, ч.
Реактив Фишера или Ван-дер-Мюллена (приготовление по ГОСТ 14618.6—78).
Пиридин по ГОСТ 13647—78, свежеперегнанный с температурой кипения 114—116°С.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
8.3. Подготовка к анализу
8.3.1. Приготовление суспензии п-толуолсульфокислоты в толуоле
К 100 см3 толуола, помещенного в круглодонную колбу, прибавляют 0,5 г n-толуолсульфокислоты, взвешенной с погрешностью не более 0,002 г. Колбу соединяют с холодильником через приемник-ловушку и кипятят смесь до прекращения выделения воды не более 1,5 ч. Затем смесь охлаждают, колбу отсоединяют и закрывают пробкой. Смесь может храниться в течение 2 недель.
8.3.2. Определение п-толуолсульфокислоты в толуольной суспензии
Суспензию тщательно перемешивают и отбирают 10 см3 пипеткой, добавляют 5 см3 этилового спирта и титруют 0,2 моль/дм3 спиртовым раствором гидроокиси калия по фенолфталеину.
Массовую долю кислоты (Л'в) в процентах вычисляют по формуле
у У-172 Аб~ 10-50 *
где V — объем точно 0,2 моль/дм3 спиртового раствора щелочи, израсходованный на титрование кислоты, см3;
10 — объем раствора п-толуолсульфокислоты, взятый для анализа, см3;
172— молекулярная масса п-толуолсульфокислоты.
Массовая доля п-толуолсульфокислоты в суспензии должна быть 0,4—0,5%.
8.4. Проведен и е анализа
8.4.1. 0,3—0,5 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания спирта) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу вместимостью 100 см3, туда же пипеткой добавляют 10 см3 суспензии п-толуолсульфокислоты в толуоле (суспензию предварительно перемешивают). Реакционную массу нагревают с обратным холодильником на песчаной бане до кипения и кипятят
5 мин. После охлаждения колбы промывают холодильник из автоматической пипетки метанолом или пиридином (в случае анализа спиртов в эфирных маслах и смесях, содержащих ацетаты дегидратирующихся спиртов, холодильник необходимо промывать только пиридином). Дают хорошо стечь растворителю, после чего титруют реактивом Фишера или Ван-дер-Мюллена как описано в ГОСТ 14618.6—78.
Параллельно проводят контрольный опыт.
В отдельной навеске определяют воду в анализируемом веществе по ГОСТ 14618.6—78.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
8.4.2. Если при проведении реакции дегидратации образуется темная реакционная смесь, то анализ проводят по методике, указанной ниже.
8.4.3. 0,5 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в грушевидную колбу, добавляют пипеткой 10 см3 суспензии n-толуолсульфокислоты в толуоле, предварительно хорошо перемешанной, соединяют с приемником через холодильник Либиха и отгоняют смесь воды с толуолом в течение 5 мин, применяя для обогрева баню со сплавом Вуда, глицериновую или масляную баню, нагретую до 130°С. Температура бани во время отгона не должна быть выше 155°С. При достижении температуры бани 150°С выключают обогрев. После охлаждения колбу отсоединяют и через перевернутую соединительную трубку промывают холодильник из автоматической пипетки 10 см3 пиридина, собирая его в приемник. Отогнанную воду титруют реактивом Фишера или Ван-дер-Мюллена. Воду в анализируемом веществе и контрольном опыте определяют непосредственно титрованием реактивом.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
8.5. Обработка результатов
Массовую долю спирта (Xj) в процентах вычисляют по формуле
X
(V— V07MOO
т
М
ИГ •
где V—объем реактива, израсходованный на титрование в рабочем опыте, см3;
V% — объем реактива, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см3;
W — массовая доля воды в продукте, %; т— масса навески вещества, г;
Т — титр реактива;
М — молекулярная масса спирта;
18— молекулярная масса воды.
воды
воды
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 2.4.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
9. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СПИРТОВ ПО ЭФИРНОМУ ЧИСЛУ ПОСЛЕ АЦЕТИЛИРОВАНИЯ
В ПРИСУТСТВИИ УКСУСНОКИСЛОГО НАТРИЯ
(ментол, гераниол и другие в эфирных маслах)
9.1. Сущность метода
Метод основан на ацетилировании спирта при нагревании уксусным ангидридом в присутствии уксуснокислого натрия, выделении и омылении полученного ацетата. Спирт определяют по количеству щелочи, израсходованной на омыление ацетата.
9.2. Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности но ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1—250—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.
Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.
Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770—74.
Воронка ВД-1—100(250) ХС по ГОСТ 25336—82.
Воронка В-56(75)—80 ХС по ГОСТ 25336—82.
Плитка электрическая по ГОСТ 14919—83.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026—76.
Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77 или ГОСТ 21039—75, свежеперегнанный с температурой кипения 136—138°С.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, плавленый.
Натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84—76, раствор с массовой долей углекислого натрия 1—2%, насыщенный хлористым натрием (содово-солевой раствор).
Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166—76.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой допей фенолфталеина 1%.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор концентрации с ('/г H2SO4)=0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
9.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации по ГОСТ 25794.1—83, ГОСТ 25794.3—83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
9.3. Проведение анализа
10 см3 анализируемого вещества помещают в колбу, прибавляют 15 см3 уксусного ангидрида, 2 г плавленного уксуснокислого натрия и кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 ч на песчаной бане или электрической плитке. После охлаждения в> колбу приливают 30 см3 дистиллированной воды для разложения избытка уксусного ангидрида и снова нагревают в течение 15 мик на водяной бане при частом перемешивании.
Содержимое колбы переносят в делительную воронку, сливают водно-кислый слой и промывают эфирный слой содово-солевым раствором. В случае образования эмульсии промывку осуществляют горячим содово-солевым раствором в присутствии фенолфталеина до розовой окраски промывных вод.
Промытый ацетат высушивают прокаленным сульфатом натрия и фильтруют, 1,0 г отфильтрованного ацетата взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, омыляют как указано в ГОСТ 14618.7—78.
Параллельно проводят омыление исходного продукта в тех же условиях.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
9.4. Обработка результатов
Массовую долю свободных спиртов (^Г8) в процентах вычисляют по формуле
У__(Зч2—Эчр М-100___(Эч1—Э Ч])М
Л8 56100—42(Эч2—Эч ) 561—0,42(Эч1—Эч1) *
где 3Ч1— эфирное число до ацетилирования;
Эч2 — эфирное число после ацетилирования;
М — молекулярная масса спирта;
56100 — молекулярная масса гидроокиси калия, мг;
42— увеличение молекулярной массы спирта вследствие его перехода в ацетат.
При отсутствии в анализируемом спирте примеси сложных эфиров массовую долю свободных спиртов (Х8) в процентах вычисляют по формуле
У__УМ
Лв 20(т-У-0,021) ’
где 1/— объем точно 0,5 моль/дм3 спиртового раствора гидро-
окиси калия, израсходованный на омыление, см3;
М — молекулярная масса спирта; т — масса навески вещества, г;
0,021 — поправочный коэффициент на увеличение массы спирта после ацетилирования, соответствующий 1 см3 0,5 моль/дм3 раствора гидроокиси калия.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:
2% —для продуктов с массовой долей определяемого вещества более 50%;
1 % — Для продуктов с массовой долей определяемого вещества от 10 до 50%.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
10. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СПИРТОВ ФОРМИЛИРОВАНИЕМ
(лииалоол, родинол)
10.1. Сущность метода
Метод основан на реакции спирта с концентрированной муравьиной кислотой при нагревании, выделении и омылении полученного формиата.
10.2. А п п а р а т у р а и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба К-1—100(250)—29/32 ТС по ГОСТ 25336—82.
Холодильник ХПТ-1—400(600)—29/32 ХС по ГОСТ 25336—82.
Цилиндр 1(3) —10, 25, 100 по ГОСТ 1770—74.
Воронка ВД-1—100(250) ХС по ГОСТ 25336—82.
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848—73, плотность 1,22 г/см3.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166—76.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) = 0,5 моль/дм3 (0,5 и.).
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте,
(Измененная редакция, Изм. № 2).
10.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3—83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
10.3. Проведение анализа
10 см3 анализируемого вещества помещают в колбу, смешивают с 20 см3 концентрированной муравьиной кислоты и нагревают с обратным холодильником в течение 1 ч на водяной бане при частом перемешивании.
По окончании нагревания содержимое колбы охлаждают, добавляют 100 см3 воды, тщательно перемешивают и переносят в делительную воронку для отделения водного слоя. Масляный слой промывают до нейтральной реакции водой.
Промытый продукт высушивают прокаленным сернокислым натрием, отфильтровывают около 0,5 г полученного сложного эфира, взвешивают в колбе для омыления, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака и проводят омыление так же, как при определении эфирного числа по ГОСТ 14618.7—78.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Ю.4. Обработка результатов
Массовую долю спирта №о) в процентах вычисляют по формуле
у ум
Л10— 20(т— К-0,014) 1
где V — объем точно 0,5 моль/дм3 спиртового раствора гидроокиси калия, израсходованный на омыление, см3;
М— молекулярная масса спирта; т— масса навески вещества, г;
0,014 — поправочный коэффициент на увеличение массы форми-лированного спирта (соответствует 1 см3 0,5 моль/дм3 спиртового раствора гидроокиси калия, г).
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в п. 9.4.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
11. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭТИЛОВОГО СПИРТА В АБСОЛЮТНОМ
РОЗОВОМ МАСЛЕ
11.1. Сущность метода
Метод основан на испарении этилового спирта с поверхности при 20°С.
11.2. Аппаратура
Баня воздушная или термостат.
Бесы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г. Стаканчик СН-34/12 (45/13) по ГОСТ 25336—82.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
11.3. Проведение анализа
I, 0 г анализируемого масла взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в бюксу. Бюксу с навеской помещают в термостат с температурой 20°С. После часовой выдержки бюксу взвешивают, затем ставят опять в термостат на 1 ч и снова взвешивают. Если уменьшение массы превышает 0,01 г, бюксу оставляют в тех же условиях еще на 1 ч. Если уменьшение массы бюксы менее 0,01 г, то считают спирт удаленным и уменьшение массы суммируют. При взвешивании бюкса должна быть закрыта крышкой.
II. 4. Обработка результатов
Массовую долю спирта (Ха) в процентах вычисляют по формуле
у (mt—т2) 100
где mi — масса бюксы с анализируемым маслом до испарения, г; тпг — масса бюксы с анализируемым маслом после испарения, г;
тп— масса навески масла, г.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать 0,5% —-для продуктов с массовой долей этилового спирта не более 10%.
11.3, 11.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).
12. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФЕНОЛОВ В ЭФИРНЫХ МАСЛАХ
32.1. Сущность метода
Определение основано на образовании растворимых в воде фенолятов при взаимодействии фенола с раствором щелочи.
12.2. Аппаратура и реактивы
Колба Кассиа, вместимостью 100 см3 (см. чертеж) с ценой деления не более 0,1 мм.
Пипетка по ГОСТ 1770—74.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4233—77, 3%-ный раствор.
12.3. Проведение анализа
В колбу Кассиа пипеткой вносят 10 см3 анализируемого вещества и приливают 50—60 см3 3%-ного раствора гидроокиси натрия. Смесь тщательно перемешивают в течение получаса, а затем, добавляя раствор щелочи^ переводят непрореагировавшую часть вещества в горлышко колбы. После отстаивания отсчитывают объем вещества, не вступившего в реакцию со щелочью, в градуированной части колбы при 20°.
Время отстаивания указывают в научно-технической документации на конкретное масло.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
12.4. Обработка результатов
Объемную долю фенола (Х12) в процентах вычисляют по формуле
Х]2= (10— F) 10,
где V —- объем нерастворившегося вещества, см3.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р= 0,95 не дол-должны превышать 1 % — для продуктов с объемной долей фенола от 50 до 90%.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышленности СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
С. А. Войткевич, канд. хим. наук; А. А. Зеленецкая, канд. хим. наук; Н. Н. Калинина, канд. хим. наук; С. И. Зотова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29.11.78 № 3170
3. В стандарт введены международные стандарты ИСО 3793—76, ИСО 1272—73, ИСО 1241—80
4. ВЗАМЕН ГОСТ 14618.8—69
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка
гост 84—76 ГОСТ 199—78 ГОСТ 1594—69 ГОСТ 1770—74 ГОСТ 4166—76 ГОСТ 4204—77 ГОСТ 4232—74 ГОСТ 4233—77 ГОСТ 4328—77 ГОСТ 5789—78 ГОСТ 5815—77 ГОСТ 5848-73 ГОСТ 5962—67 ГОСТ 6709—72 ГОСТ 6995—77 ГОСТ 8682—79 ГОСТ 8981—78 ГОСТ 9880—76 ГОСТ 10163—76 ГОСТ 12026—76 ГОСТ 13647—78 ГОСТ 14870—77 ГОСТ 14919—83 ГОСТ 18300—87 ГОСТ 20292—74 ГОСТ 21039—75 ГОСТ 24104—88
ГОСТ 24363—80
Номер пункта
9.2
9.2
7.2; 8.2
2.2; 4.1; 5.2; 6.2; 7.2; 8.2; 9.2; 10.2 9.2; 10.2 6.2; 7.2; 9.2
6.2
9.2
2.2; 4.1; 5.2 7.2; 8.2
2.2; 4.1; 5.2; 9.2
10.2
2.2; 5.2; 8.2; 9.2; 10.2 2.2; 4.1; 5.2; 6.2; 9.2; 10.2
8.2
4.1; 9.2
5.2
5.2; 7.2
6.2
9.2
2^2; 4.1; 5.2; 8.2
8.2
7.2; 9.2
2.2; 5.2; 8.2; 9.2; 10.2 2.2; 4.1; 5.2; 6.2; 9.2;
2.2; 4.1; 5.2; 9.2
2.2; 4.1; 5.2; 6.2; 7.2; 8.2; 9.2; 10.2;
11.2
5.2; 8.2; 9.2; 10.2
Продолжение
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 25336—82 | 2.2; 4.1; 5.2; 6.2; 8.2; 9.2; 10.2; 11.2 |
ГОСТ 25794.1—83 | 2.2.1; 4.1.1; 5.2.1; 9.2.1 |
ГОСТ 25794.2—83 | 6.2.1 |
ГОСТ 25794.3—83 | 5.2.1; 9.2.1; 10.2.1 |
ГОСТ 27068—86 | 6.2 |
ГОСТ 28498—90 | 8.2 |
6. СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.95 Постановлением Госстандарта СССР от 16.06.89 № 1681
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1990 г.) с Изменениями N9 1, 2, утвержденными в октябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2—85, 9—89)