УДК 668.5 : 543.06 : 006.354 Группа Н69
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА
Методы определения ненасыщенных соединений
Essential oils, aromatics and their intermediates. Methods for determination of unsaturated compounds
ОКСТУ 9151, 9152, 9154
ГОСТ
14618.4—78
Срок действия с 01.01.80
до 01.01.95
Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, душистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает методы определения ненасыщенных соединений бромированием и роданированием.
1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
1.1. Метод отбора проб — по ГОСТ 14618.0—78.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ БРОМИРОВАНИЕМ (гераниол, цитронеллол, коричный спирт)
2Л. Сущность метода
Метод основзн на присоединении двух атомов брома по двойной связи ненасыщенных соединений и дальнейшем определении избытка брома титрованием раствором тиосульфата натрия.
Массовая доля ненасыщенных соединений выражается бромным или йодным числом, т. е. количеством грамм брома (йода), присоединившегося к 100 г анализируемого вещества, или в процентах.
2.2. Ann а р ату р а и реактивы
Шкаф сушильный лабораторный.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Бюретка 3—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Бутыль из темного стекла.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТС по ГОСТ 25336—82.
Пипетка автоматическая, вместимостью 20 см* 1 2 3.
Бром по ГОСТ 4109—79.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, раствор с массовой долей калия йодистого 10%.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, раствор с массовой долей крахмала 1%.
Метанол-яд по ГОСТ 6995—77.
Натрий бромистый.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068—86, раствор концентрации с (Na2S203-5H20) =0,1 моль дм3.
Пипетка 6(7) — 1—5 по ГОСТ 20292—74.
Цилиндр 1—10 и 1—1000 по ГОСТ 1770—74.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов» по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция» Изм, № 1» 2).
2.2.1. Приготовление раствора брома в метаноле, насыщенном бромистым натрием
1 дм3 метанола насыщают при комнатной температуре бромистым натрием (около 140 г). Раствор хорошо встряхивают и оставляют стоять не менее 24 ч, периодически перемешивая. К профильтрованному или декантированному раствору приливают 3 см3 брома, перемешивают и оставляют на 3—4 ч, после чего реактив готов к применению. Раствор готовят в вытяжном шкафу.
2.2.2. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3—83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3. Проведение анализа
0,1 —1,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания ненасыщенного соединения) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака» помещают в колбу вместимостью 100—250 см3 с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 20 см3 раствора брома в метаноле, насыщенном бромистым натрием, и, закрыв пробкой, оставляют в темном месте на время от 1 до 24 ч в зависимости от строения анализируемого ненасыщенного соединения. Параллельно проводят контрольный опыт. Если раствор обесцветился, следует добавить в рабочую и контрольную пробы еще по 20 см3 раствора брома в метаноле.
По истечении времени, необходимого для бромирования, в колбу приливают 10 см3 раствора йодистого калия, перемешивают и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Бромное число (X) в граммах брома на 100 г анализируемого вещества вычисляют по формуле
у_ (У-У.)-о,8
т
2.4.2. Массовую долю ненасыщенного соединения (Xi) в процентах вычисляют по формуле
у (V—Vi) -М
Л1 т-200 ’
где V — объем точно 0,1 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в контрольном опыте, см3;
Vj—объем точно 0,1 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в рабочем опыте, см3;
М — молекулярная масса ненасыщенного соединения;
0,8 — количество брома, соответствующее 1 см3 0,1 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, г;
т — масса навески вещества, г.
При определении йодного числа вместо 0,8 следует брать 1,27.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности 75=0,95 не должны превышать:
1 % — для продуктов с массовой долей ненасыщенных соединений более 50%;
0,5% — для продуктов с массовой долей ненасыщенных соединений от 10 до 50%;
0,3% —для продуктов с массовой долей ненасыщенных соединений менее 10%.
(Измененная редакция, Изм, № 1).
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ РОДАНИРОВАНИЕМ |изо»вгенол, диметилбутадиен, анетол, анисовое масло]
3.1. Сущность метода
Метод основан на присоединении родана по двойной связи ненасыщенных соединений и дальнейшем определении избытка родана.
3.2. А п п а р а ту р а, реактивы и растворы
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Шкаф сушильный лабораторный.
Бюретка 3—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Воронка Бюхнера 3 по ГОСТ 9147—80.
Эксикатор 2—250 по ГОСТ 25336—82.
Колба П-1—250—29(32) ТС по ГОСТ 25336—82.
Пипетка автоматическая, вместимостью 20 см3.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026—76.
Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77.
Бром по ГОСТ 4109—79.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, раствор с массовой долей йодистого калия 10%.
Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, ледяная, или кислота, перегнанная с уксусным ангидридом, с температурой кипения 118—120°С.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, раствор с массовой долей крахмала 1%.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068—86, раствор концентрации с (Na2S203-5H20) =0,1 моль/дм3.
Свинец роданистый.
Для получения роданистого свинца:
свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67;
спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87;
эфир этиловый;
ангидрид фосфорный;
калий роданистый по ГОСТ 4139—75.
Цилиндр 1(3)—50 и 1—500 по ГОСТ 1770—74.
Стакан В-1—600 ТС по ГОСТ 25336—82.
Воронка ВФЗ-100 ХС по ГОСТ 25336—82.
Пипетка 4(5) — 1 — 1 по ГОСТ 20292—74.
Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919—83.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.2.1. Приготовление роданистого свинца
100 г уксуснокислого свинца растворяют при подогревании в 150 см3 воды, подкисляют уксусной кислотой до прозрачности раствора. К этому раствору добавляют 63 г роданистого калия. Полученный осадок роданистого свинца переносят на воронку Бюхнера и тщательно промывают водой (два раза по 500 см3), затем 200 см3 96%-ного этилового спирта и 100 см3 этилового эфира.
Осадок переносят в кристаллизатор или фарфоровую чашку и высушивают сначала на воздухе при 20°С, затем в сушильном шкафу в течение 15—20 мин при температуре не выше 60—65°С и переносят в эксикатор, где выдерживают в темноте над фосфорным ангидридом не менее суток.
3.2.2. Приготовление раствора родана
8 г сухого роданистого свинца взвешивают с погрешностью не более 0,1 г, помещают в колбу вместимостью 250 см3 с пробкой. В колбу вливают 180 см3 ледяной уксусной кислоты и 20 см3 уксусного ангидрида, смесь хорошо перемешивают и оставляют в темном месте на 24 ч (при систематической работе следует заготовить большое количество таких смесей и хранить их в темноте до того времени, когда потребуется готовить раствор родана).
В колбу, содержащую роданистый свинец в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида, добавляют пипеткой 0,7 см3 сухого брома, закрывают пробкой и встряхивают до тех пор, пока раствор не обесцветится (20—40 мин).
Осадку дают осесть и раствор фильтруют через двойной бумажный фильтр. Воронка и фильтр должны быть предварительно просушены в течение 20 мин при 110°С.
Раствор родана следует готовить отдельными порциями, по мере необходимости, так как он быстро портится.
3.2.3. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3—83.
(Введен дополнительно, Изм. «№1).
3.3. Проведение анализа
0,1—1,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания ненасыщенного соединения) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу вместимостью 100—250 см3 с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 20 см3 раствора родана, закрывают пробкой, перемешивают и оставляют в темном месте на время от 5 мин до 24 ч в зависимости от строения анализируемого ненасыщенного соединения. Затем приливают 10 см3 раствора йодистого калия, перемешивают и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.
Параллельно проводят контрольный опыт.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Родановое число (Лг), выраженное через бромное число в граммах брома на 100 г анализируемого вещества, вычисляют по формуле
v (V—v,).0,$
Лз = т •
3.4.2. Массовую долю ненасыщенного соединения (Х3) в процентах вычисляют по формуле
где V — объем точно 0,1 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в контрольном опыте, см3;
Vi — объем точно 0,1 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в рабочем опыте, см3;
М — молекулярная масса ненасыщенного соединения;
0,8—количество брома, соответствующее 1 см3 0,1 моль/дм3, раствора тиосульфата натрия, г;
т — масса навески вещества, г.
При определении йодного числа вместо 0,8 следует брать 1,27.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхожедния между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 2.4.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышленности СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
С. А. Войткевич, канд. хим. наук; А. А. Зеленецкая, канд. хим. наук; Н. Н. Калинина, канд. хим. наук
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29.11.78 № 3171
3. ВЗАМЕН ГОСТ 14618.4—69
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НГД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 61—75 | 3.2 |
ГОСТ 1027—67 | 3.2 |
ГОСТ 1770—74 | 2.2 |
ГОСТ 4109—79 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 4139—75 | 3.2 |
ГОСТ 4232—74 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 5815—77 | 3.2 |
ГОСТ 5962—67 | 3.2 |
ГОСТ 6709—72 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 6995—77 | 2.2 |
ГОСТ 9147—80 | 3.2 |
ГОСТ 10163—76 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 12026—76 | 3.2 |
ГОСТ 14618.0—78 | 1.1 |
ГОСТ 14919—83 | 3.2 |
ГОСТ 18300—87 | 3.2 |
ГОСТ 20292—74 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 24104—88 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 25336—82 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 25794.3—83 | 2.2.2 |
ГОСТ 27068—86 | 2.2; 3.2 |
5. СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.95 г. Постановлением Госстандарта СССР от 16.06.89 № 1680 6
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1990 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в октябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2—85, 9—89)