ГОСТ 21979-76
Группа Л59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
РЕАКТИВЫ
СОЕДИНЕНИЯ ЦИНКА
Полярографический метод определения примеси меди, свинца и кадмия
Reagents. Zinc compounds. Polarographic method for the determination of copper,
lead and cadmium as impurities
МКС 71.040.30
ОКСТУ 2609
Дата введения 1977-07-01
ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28 июня 1976 г. N 1587
ИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным в октябре 1986 г. (ИУС 1-87)
Настоящий стандарт распространяется на химические реактивы и особо чистые вещества и устанавливает полярографический метод определения примеси меди, свинца и кадмия в соединениях цинка при содержании их в анализируемом препарате в пределах 0,01-0,0005% и 0,0005-0,000005%.
Стандарт не распространяется на окись цинк-ванадия, ванадиевокислый, вольфрамовокислый, молибденовокислый, железистосинеродистый и мышьяковистый цинк.
Сущность метода заключается в изменении силы тока, обусловленного электрохимическим процессом, в зависимости от количества определяемой примеси в анализируемом растворе и в растворах сравнения. Потенциалы полуволн: Сu-0,22 В, Pb-0,45 В, Cd-0,65 В.
Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025-86.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ МЕДИ, СВИНЦА И КАДМИЯ ПРИ СОДЕРЖАНИИ
ИХ В СОЕДИНЕНИЯХ ЦИНКА В ПРЕДЕЛАХ 0,01-0,0005%
1.1. Определение основано на восстановлении ионов определяемых примесей на ртутном капающем электроде.
1.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф ПУ-1 или любой другой, имеющий режим полярографирования постоянного тока.
Ячейка полярографическая с насыщенным каломельным или хлорсеребряным электродом (или донной ртутью) - анодом и с ртутным капающим электродом - катодом.
Весы лабораторные по ГОСТ 24104-88* 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г или 1 кг.
________________
* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104- 2001.
Колба мерная 1-25-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетки 8-2-0,2 и 6-1-5 по ГОСТ 29227-91.
Чаша 20 по ГОСТ 19908-90.
Цилиндр 1-10 по ГОСТ 1770-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293-89, раствор с массовой долей желатина 0,1%.
Кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей аскорбиновой кислоты 25%.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная, раствор 1:1 и концентрации (НСl)=0,1 моль/дм (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.1-83.
Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или любой инертный газ (в баллоне).
Соединения цинка, не содержащие примеси определяемых элементов или с минимальным их содержанием; определение проводят методом добавок.
Ртуть по ГОСТ 4658-73, Р-0, очищенная для полярографических работ.
Растворы, содержащие по 1 мг/см меди, свинца и кадмия; готовят по ГОСТ 4212-76.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.2.1. (Исключен, Изм. N 1).
1.3. Подготовка к анализу
Навеска анализируемого препарата составляет 5,00 г. Легкорастворимые препараты растворяют в цилиндре в 10 см раствора соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм. Труднорастворимые препараты растворяют в кварцевой чаше при нагревании в 15 см раствора (1:1) соляной кислоты, прибавляют 5 см концентрированной соляной кислоты, выпаривают на кипящей водяной бане почти досуха. Остаток обрабатывают 3-5 см воды и выпаривают почти досуха. Обработку водой и выпаривание повторяют. Остаток растворяют в цилиндре в 10 см раствора соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм.
В препаратах с органическими анионами (кроме винно-, муравьино-, уксусно- и лимоннокислых) перед определением следует провести удаление органических веществ по ГОСТ 17319-76.
Одновременно в тех же условиях с теми же количествами реактивов проводят контрольный опыт, и при необходимости в расчетную формулу вводят поправку.
(Измененная редакция, Изм. N 1)
.
1.4. Проведение анализа
1.4.1. 5 мл полученного раствора препарата вносят пипеткой 6-1-5 в полярографическую ячейку, прибавляют 1 см раствора аскорбиновой кислоты, 0,1 см раствора желатина, перемешивают, продувают в течение 10-20 мин азот или инертный газ и снимают полярограмму при визуально подобранной чувствительности в интервале потенциалов от 0,0 до -0,8 В со скоростью 200-400 мВ/мин.
Чувствительность прибора подбирают так, чтобы высота волны определяемой примеси была не менее 20-30 мм.
Содержание каждой примеси в препарате находят по методу добавок или по градуировочному графику.
1.4.2. Определение по методу добавок
В ту же ячейку прибавляют растворы, содержащие медь, свинец и кадмий, в объеме, соответствующем нормативно-технической документации на анализируемый препарат, перемешивают, продувают в течение 10-20 мин азот или инертный газ и снова снимают полярограмму. Суммарная погрешность приготовления этих растворов не должна превышать ±1% при доверительной вероятности =0,95.
Высоты волн для определяемых примесей в растворах с добавками должны быть примерно вдвое больше высот волн определяемых примесей в анализируемых растворах.
1.4.3. Обработка результатов
Массовую долю каждой примеси () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса определяемой примеси, введенная с раствором, содержащим Сu, Pb и Cd, мг.
- высота волны определяемой примеси в анализируемом растворе, мм;
- высота волны определяемой примеси в растворе с добавками, мм;
- масса навески препарата в ячейке, г;
- объем раствора в ячейке до введения раствора, содержащего Сu, Pb и Cd, см;
- общий объем раствора в ячейк
е, см.
1.4.4. Определение по градуировочному графику
Для построения градуировочного графика готовят шесть растворов сравнения. Для приготовления каждого раствора сравнения 12,5 г соответствующего препарата, не содержащего примеси определяемых элементов, или с минимальным их содержанием, растворяют по п.1.3, переносят в мерную колбу и прибавляют растворы, содержащие медь, свинец и кадмий в количествах, указанных в таблице. Объем каждого раствора доводят раствором соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм до метки и перемешивают.
Номер | Объем раствора, содержащего примеси, см | Введено в растворы сравнения в виде добавок, мг/25 см | Массовая доля в растворе сравнения в пересчете на препарат, % | ||||||
Сu | Pb | Cd | Сu | Pb | Cd | Сu | Pb | Cd | |
1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
2 | 0,05 | 0,5 | 0,1 | 0,05 | 0,5 | 0,1 | 0,0004 | 0,004 | 0,008 |
3 | 0,075 | 0,75 | 0,2 | 0,075 | 0,75 | 0,2 | 0,0006 | 0,006 | 0,016 |
4 | 0,10 | 1,0 | 0,3 | 0,10 | 1,0 | 0,3 | 0,0008 | 0,008 | 0,024 |
5 | 0,125 | 1,5 | 0,4 | 0,125 | 1,5 | 0,4 | 0,0010 | 0,012 | 0,032 |
6 | 0,15 | 2,0 | 0,5 | 0,15 | 2,0 | 0,5 | 0,0012 | 0,016 | 0,040 |
Снимают полярограмму каждого раствора, измеряют полученные высоты волн определяемых примесей и строят градуировочные графики, откладывая на оси абсцисс массовую долю определяемой примеси в пересчете на препарат, на оси ординат - высоты волн определяемых примесей в миллиметрах.
Для построения каждой точки графика вычисляют среднее арифметическое значение высот волн трех параллельных определений примесей. Градуировочный график проверяют один раз в три месяца, а также при замене реактивов, индикаторного электрода или полярографа.
Массовую долю каждой примеси в препарате находят по градуировочному графику.
1.5. За результат анализа по методу добавок или по градуировочному графику принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 5% относительно определяемых концентраций.
Пределы допускаемого значения относительной суммарной погрешности результата анализа по методу добавок ±0,3% при доверительной вероятности =0,95.
1.4.1-1.5. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ МЕДИ, СВИНЦА И КАДМИЯ ПРИ СОДЕРЖАНИИ ИХ
В СОЕДИНЕНИЯХ ЦИНКА В ПРЕДЕЛАХ 0,0005-0,000005%
2.1. Определение основано на предварительном накоплении определяемых элементов на висящей ртутной капле или ртутно-графитовом электроде и снятии кривых анодного растворения образующихся амальгам.
Содержание каждой примеси в препарате находят по методу добавок.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф ПУ-1 или любой другой, имеющий режим полярографирования постоянного тока, или потенциостат.
Мешалка магнитная с магнитом, запаянным в стекло или полиэтилен.
Ячейка полярографическая с насыщенным каломельным (или хлорсеребряным) электродом - анодом и с висящей каплей ртути или ртутно-графитовым электродом - катодом.
Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или любой инертный газ (в баллоне).
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., раствор концентрации (НСl)=0,1 моль/дм (0,1 н); готовят по ГОСТ 25794.1-83.
Растворы, содержащие по 1 мг/см Hg (II), Сu, Pb, Cd; готовят по ГОСТ 4212-76.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.1. (Исключен, Изм. N 1).
2.3. Проведение анализа
Подготовку анализируемого препарата проводят по п.1.3. 10 см анализируемого раствора помещают в полярографическую ячейку, (прибавляют 0,2 см раствора ртути при работе с графитовым электродом), перемешивают, продувают в течение 10-20 мин азот или инертный газ, включают магнитную мешалку и проводят накопление определяемых элементов при потенциале - 1,0 В в течение 3-15 мин. Затем мешалку останавливают и через 30 с снимают анодную полярограмму от - 0,8 до 0,0 В. Затем проводят деполяризацию при потенциале - 0,05 В в течение 1-3 мин, после этого в ту же ячейку прибавляют растворы, содержащие медь, свинец и кадмий, масса которых (в миллиграммах) соответствует нормативно-технической документации на анализируемый препарат. Затем снова проводят накопление и снимают анодную полярограмму, как описано выше.
Высоты волн определяемых примесей в растворах с добавками должны быть примерно вдвое больше высот волн определяемых примесей в анализируемом растворе.
Допускается проведение анализа без предварительного продувания анализируемого раствора азотом или инертным газом в тех случаях, когда аналитический сигнал определяемых элементов четко проявляется в присутствии растворенного кислорода.
2.4. Обработку результатов проводят по п.1.4.3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 15% относительно определяемых концентраций.
Пределы допускаемого значения относительной суммарной погрешности результата анализа ±10% при доверительной вероятности =0,95.
2.3, 2.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
Текст документа сверен по:
Реактивы. Методы определения примесей: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2003