ГОСТ 30355.6-96
(ИСО 5793-78)
Группа Л19
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СЕРА ТЕХНИЧЕСКАЯ
Определение содержания хлоридов. Фотометрический метод
Sulphur for industrial use. Determination of chloride content. Photometric method
МКС 71.040.40
ОКСТУ 2109
Дата введения 2000-01-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом "Институт горно-химической промышленности" (ОАО "Горхимпром" - Украина)
ВНЕСЕН Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и сертификации
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 9 от 12 апреля 1996 г.)
За принятие проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджанская Республика | Азгосстандарт |
Республика Беларусь | Госстандарт Беларуси |
Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Республика Таджикистан | Таджикгосстандарт |
Туркменистан | Главная государственная инспекция Туркменистана |
Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
Украина | Госстандарт Украины |
3 Настоящий стандарт соответствует международному стандарту ИСО 5793-78* "Сера техническая. Определение содержания хлоридов. Фотометрический метод"
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - .
4 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 25 февраля 1999 г. N 50 межгосударственный стандарт ГОСТ 30355.6-96 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 2000 г.
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Введение
Настоящий стандарт разработан методом прямого применения международного стандарта ИСО 5793-78 (первое издание) "Сера техническая. Определение содержания хлоридов. Фотометрический метод" с дополнительными требованиями и изменениями, отражающими потребности экономики страны, а именно:
- предусмотрено применение стандарта для сертификации технической серы;
- наименования единиц физических величин приведены в соответствие с требованиями ГОСТ 8.417;
- указаны конкретные наименования, типы и марки аппаратуры и реактивов (вместо приведенных допускается использовать другие методы, средства измерений и лабораторное оборудование, показатели качества которых соответствуют требованиям международного стандарта);
- расширены требования и приведены пояснения для облегчения вычисления результатов определения;
- приведена формула для определения массовой доли хлоридов в технической сере;
- приведен перечень использованных при разработке стандарта нормативных документов.
Технические отклонения в тексте напечатаны вразрядку*, а дополнительные требования и изменения - полужирным курсивом.
________________
* В электронном варианте текст вразрядку не выделен. - .
1 Назначение и область применения
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения содержания (массовой доли) хлоридов в технической сере.
Метод применим к технической сере, содержание (массовая доля) хлоридов в которой в пересчете на хлор () более 2 мг/кг (0,0002%).
Стандарт пригоден для целей сертификации.
2 Сущность метода
Выделение хлоридов кипячением пробы в водном растворе пропанола-2.
Количественное замещение тиоциан-ионов () в тиоцианате ртути (II) ионами хлора (), содержащимися в аликвоте экстракционного раствора. Реакция ионов и нитрата железа (III) с образованием тиоцината железа (III) (красного).
Фотометрическое измерение интенсивности окраски раствора проводят при длине волны ~450 нм.
3 Реакции
;
.
4 Реактивы
Приготовление и хранение реактивов должно проводиться в атмосфере, свободной от хлора и соляной кислоты.
Для определения используются только реактивы квалификации ч.д.а. и дважды перегнанная дистиллированная вода (дистиллированная вода по ГОСТ 6709, дважды перегнанная по ГОСТ 4517) либо вода эквивалентной степени чистоты.
4.1 Пропанол-2 (изопропанол) по ГОСТ 9805.
4.2 Кислота азотная плотностью 
г/см по ГОСТ 11125, раствор с массовой долей 68%, т.е. 14 н. раствор (концентрации с (
)=14 моль/дм) с содержанием (массовой долей) хлоридов в пересчете на хлор () не более 0,5 мг/кг (5·10%).
4.3 Железа (III) нитрат, раствор, содержащий 8 г железа () в 1 дм.
В коническую колбу вместимостью 500 см наливают 80 см воды и добавляют 4,0 г железной проволоки с содержанием (массовой долей) железа не менее 99,5%. Осторожно доливают 80 см раствора азотной кислоты (4.2). Содержимое колбы медленно нагревают в хорошо вентилируемом вытяжном шкафу до кипения. Кипятят до прекращения реакции и выделения паров азотной кислоты. Раствор обесцвечивают добавлением нескольких капель раствора пероксида водорода с массовой долей 30% по ГОСТ 10929, снова кипятят в течение ~5 мин и охлаждают. После охлаждения раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают водой до метки и перемешивают.
4.4 Ртути (II) тиоцианат, раствор 0,5 г/дм.
0,100 г тиоцианата ртути (II) (
), взвешенного с точностью до 0,001 г, растворяют, перемешивая, в 180 см воды при температуре 50 °С.
Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают водой до метки и перемешивают.
Раствор готовят непосредственно перед использованием.
4.5 Натрия хлорид по ГОСТ 4233, стандартный раствор, содержащий 0,100 г хлора () в 1 дм.
0,165 г хлорида натрия, предварительно высушенного при температуре 500 °С в течение 1 ч и охлажденного в эксикаторе, взвешивают с точностью до 0,001 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, растворяют в небольшом объеме воды, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см стандартного раствора содержит 0,1 мг хлора ().
4.6 Натрия хлорид, стандартный раствор, содержащий 10 мг хлора () в 1 дм.
20,0 см стандартного раствора хлорида натрия (4.5) переносят в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см стандартного раствора содержит 0,01 мг хлора ().
Раствор готовят непосредственно перед использованием.
5 Аппаратура
Лабораторная посуда должна быть тщательно промыта раствором азотной кислоты (4.2), а затем дважды перегнанной дистиллированной водой.
Аппаратура:
- колбы конические вместимостью 50 и 500 см по ГОСТ 19908;
- колбы мерные вместимостью 50, 200, 500 и 1000 см по ГОСТ 1770;
- пипетки вместимостью 1, 5 и 10 см по ГОСТ 29227;
- цилиндры вместимостью 25, 100 и 200 см по ГОСТ 1770;
- капельница 1ХС по ГОСТ 25336;
- эксикатор по ГОСТ 25336;
- тигель Н-100 или чаша 100 по ГОСТ 19908;
- дефлегматор ХПТ1-100-14/23 по ГОСТ 25336;
- сито с сеткой 025 Н по ГОСТ 6613;
- весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104;
- набор гирь общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 7328 массой 210 г;
- плитка одноконфорочная по ГОСТ 14919 или водяная баня;
- электрическая печь сопротивления типа СНОЛ, обеспечивающая устойчивую температуру нагрева (500±25) °С;
- бумага фильтровальная.
5.1 Спектрофотометр типа СФ или
5.2 Фотометр для измерения светопропускания, обеспечивающий максимальное пропускание при длине волны ~450 нм.
6 Методика определения
Калибрование и определение проводят в атмосфере, свободной от хлора и соляной кислоты.
6.1 Отбор и подготовка проб
Отбор и подготовка пробы - по ГОСТ 127.3.
Анализируемую пробу тщательно измельчают до полного просева сквозь сито с сеткой размером отверстий 250 мкм (025 Н) по ГОСТ 6613.
От 20 до 100 г измельченной пробы взвешивают с точностью до 0,1 г.
6.2 Построение калибровочного графика
6.2.1 Приготовление эталонных колориметрических растворов для фотометрических измерений в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 4 или 5 см.
В шесть мерных колб вместимостью по 50 см помещают указанные в таблице 1 объемы рабочего раствора хлорида натрия (4.6).
Таблица 1
Объем стандартного раствора хлорида натрия (4.6), см | Соответствующая масса хлора (), мг |
0* | 0 |
1,0 | 0,010 |
2,5 | 0,025 |
5,0 | 0,050 |
7,5 | 0,075 |
10,0 | 0,100 |
________________ * Компенсирующий раствор. | |
Затем в каждую колбу последовательно добавляют по:
- 5 см раствора азотной кислоты (4.2);
- 5 см раствора нитрата железа (III) (4.3);
- 20 см раствора тиоцианата ртути (II) (4.4).
Доливают водой до метки, перемешивают и оставляют на 30 мин для проявления окраски.
6.2.2 Фотометрические измерения
Фотометрические измерения проводят, используя спектрофотометр (5.1), настроенный на длину волны с максимумом поглощения ~450 нм, или фотометр (5.2), оборудованный соответствующими фильтрами, для настройки прибора на нулевое поглощение относительно воды.
6.2.3 Построение графика
Измеряют поглощающую способность эталонных колориметрических растворов (6.2.1) относительно компенсирующего раствора (6.2.1).
Строят график, откладывая по оси абсцисс массу хлора () в миллиграммах, содержащуюся в 50 см эталонного колориметрического раствора, а по оси ординат - соответствующее значение поглощения.
6.3 Определение
6.3.1 Приготовление анализируемого раствора
Пробу (6.1) помещают в длинногорлую колбу вместимостью 500 см. Добавляют точно 200 см смеси, состоящей из одного объема пропанола-2 (4.1) и семи объемов воды.
Присоединяют дефлегматор и медленно кипятят содержимое колбы в течение 30 мин. Охлаждают и фильтруют сквозь сухую фильтровальную бумагу средней плотности, отбрасывая первые ~100 см фильтрата, оставшийся фильтрат собирают. Фильтр не промывают.
6.3.2 Проявление окраски
Отбирают 10,0 см анализируемого раствора (6.3.1) и помещают в мерную колбу вместимостью 50 см. Добавляют 5 см раствора азотной кислоты (4.2), затем 5 см раствора нитрата железа (III) (4.3) и 20 см раствора тиоцианата ртути (II) (4.4). Доливают водой до метки, перемешивают и оставляют на 30 мин для проявления окраски.
6.3.3 Фотометрическое измерение
Фотометрическое измерение анализируемого раствора (6.3.1) и раствора контрольного опыта (6.4) проводят в соответствии с процедурой, описанной в 6.2.2, после настройки прибора на нулевое поглощение относительно воды.
Примечание - Если значение поглощения превышает максимальное значение калибровочной кривой, определение повторяют, используя меньший объем анализируемого раствора и соответственно изменяя формулу.
6.4 Контрольный опыт
Контрольный опыт проводят в тех же условиях, используя те же количества всех реактивов, которые использовались в приготовлениях 6.3.2 и 6.3.3, заменив 10,0 см анализируемого раствора на 10,0 см смеси, состоящей из одного объема пропанола-2 (4.1) и семи объемов воды.
7 Обработка результатов определения
По калибровочному графику (6.2.3) определяют массу хлора (), соответствующую значению фотометрического измерения анализируемого раствора и раствора контрольного опыта.
Содержание хлоридов , выраженное в миллиграммах хлора () в 1 кг анализируемой пробы, вычисляют по формуле
, (1)
где - масса хлора () в анализируемом растворе, мг;
- масса хлора () в растворе контрольного опыта, мг;
- масса анализируемой пробы (6.1), г.
Результат определения вычисляют с точностью до 1 мг/кг.
Примечания
1 Массовую долю хлоридов , %, вычисляют по формуле
, (2)
где - масса хлора () в анализируемом растворе, мг;
- масса хлора () в растворе контрольного опыта, мг;
- масса анализируемой пробы (6.1), г.
2 Результаты определения массовой доли хлоридов округляют до четвертого десятичного знака.
3* Как результат определения принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное допускаемое расхождение между которыми не превышает 30%.
Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата определения ±15%.
________________
* В бумажном оригинале текст п.3 выделен вразрядку. - .
8 Протокол определения
Протокол определения должен включать следующие данные:
- ссылку на применяемый метод;
- результаты и применяемый метод их выражения;
- отклонения, замеченные во время определения;
- любую процедуру, не включенную в настоящий стандарт или считающуюся необязательной.
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)
Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 8.417-81 Государственная система обеспечения единства измерений. Единицы физических величин
ГОСТ 127.3-93 Сера техническая. Отбор и подготовка проб
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия
ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия
ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе
ГОСТ 6613-86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 7328-82 Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия
ГОСТ 9805-84 Спирт изопропиловый. Технические условия
ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия
ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
________________________________________________________________________________
УДК 661.21:546.13:543.42:006.354 МКС 71.040.40 Л19 ОКСТУ 2109
Ключевые слова: техническая сера, проба, содежание, массовая доля, хлориды, фотометрический метод, калибровочный график
________________________________________________________________________________
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1999