ГОСТ 5826-78*
Группа Л52
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Реактивы
-ФЕНИЛЕНДИАМИН
Технические условия
Reagents. m-Phenylendiamin. Specifications
ОКП 26 3612 1520 08
Дата введения 1979-07-01
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 16 мая 1978 г. N 1306 дата введения установлена 01.07.79
Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
ВЗАМЕН ГОСТ 5826-68
* ПЕРЕИЗДАНИЕ (август 1998 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в июне 1984 г., декабре 1988 г. (ИУС 9-84, 3-89)
Настоящий стандарт распространяется на -фенилендиамин, который представляет собой мелкие кристаллы, бесцветные или слабоокрашенные в розоватый, бледно-фиолетовый или светло-серый цвета; растворим в воде и спирте, менее растворим в эфире и бензоле.
Формулы: эмпирическая CHN
Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 108,14.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. -Фенилендиамин должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
1.2. По физико-химическим показателям -фенилендиамин должен соответствовать нормам, указанным в табл.1.
Таблица 1
Наименование показателя | Норма | |
Чистый для анализа (ч.д.а.) | Чистый (ч.) | |
1. Массовая доля -фенилендиамина (CHN), %, не менее | 99,5 | 99,0 |
2. Температура плавления, °С | 63-64 | 62-64 (в интервале 1 °С) |
3. Массовая доля остатка после прокаливания в виде сульфатов, %, не более | 0,02 | 0,05 |
4. Массовая доля железа (Fe), %, не более | 0,005 | 0,010 |
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1. Правила приемки - по ГОСТ 3885-73.
2.2. Массовую долю железа и остатка после прокаливания в виде сульфатов изготовитель определяет периодически в каждой тридцатой партии.
2.2. (Введен дополнительно, Изм. N 1).
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1а. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025-86.
При взвешивании применяют лабораторные весы по ГОСТ 24104-88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г или 1 кг (или 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г).
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - .
Допускается применение импортной аппаратуры по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.
3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73.
Масса средней пробы должна быть не менее 70 г.
3.1а, 3.1. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.2. Определение массовой доли -фенилендиамина
Массовую долю -фенилендиамина определяют по разности, вычитая из 100% сумму массовых долей органических примесей, изопропилового спирта и воды в процентах.
3.2.1. Определение массовой доли органических примесей
3.2.1.1. Аппаратура и реактивы
Хроматограф газовый аналитический с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка хроматографическая длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.
Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427-75.
Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83 или интегратор электронный.
Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80.
Микрошприц вместимостью 10 мм.
Фаза неподвижная: апиезон-L.
Водород технический по ГОСТ 3022-80.
Воздух для питания контрольно-измерительных приборов.
Газ-носитель: гелий высокой чистоты.
Носитель твердый: хроматон-N или порохром-1 с частицами размером 0,250-0,315 мм.
Бензол по ГОСТ 5955-75.
Калия гидроксид по ГОСТ 24363-80.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высший сорт.
Хлороформ технический по ГОСТ 20015-88.
"Внутренний эталон" - эфир диметиловый триэтиленгликоля.
Эфир этиловый технический.
3.2.1.2. Подготовка к анализу
20 см твердого носителя взвешивают в граммах с точностью до второго десятичного знака.
Затем гидроксид калия в количестве 5% от массы твердого носителя растворяют в 20 см этилового спирта в выпарительной чашке, вносят в раствор твердый носитель, помещают чашку на кипящую водяную баню и выпаривают спирт при постоянном перемешивании до исчезновения его запаха.
Неподвижную фазу в количестве 15% от массы твердого носителя растворяют в 20 см бензола и вносят в полученный раствор твердый носитель, обработанный гидроксидом калия. Бензол выпаривают на водяной бане при 60-80 °С при непрерывном перемешивании.
Колонку заполняют по ГОСТ 21533-76. Насадку стабилизируют, продувая газом-носителем со скоростью 30-40 см/мин при 100 °С в течение 2 ч, затем при 200 °С в течение 5 ч.
Включение и вывод хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу.
3.2.1.3. Проведение анализа
Массовую долю органических примесей определяют при условиях, указанных ниже:
Температура колонки, °С | 150±5 | |||
Температура испарителя, °С | 290±10 | |||
Расход гелия, см/мин | 35±5 | |||
Расход водорода, см/мин | 35±5 | |||
Расход воздуха, см/мин | 350±50 | |||
Объем анализируемой пробы, мм | 0,2 | |||
Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч | 600 | |||
Продолжительность анализа, мин | 30 | |||
Массовую долю органических примесей определяют методом "внутреннего эталона" с учетом относительных градуировочных коэффициентов.
9,5000-10,0000 г анализируемой пробы взвешивают в аптечной склянке вместимостью 30 см, закрытой пенициллиновой резиновой пробкой, вводят микрошприцем 9-10 мм диметилового эфира триэтиленгликоля и снова взвешивают. Результаты взвешиваний записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Затем в склянку добавляют 20 см этилового спирта, тщательно перемешивают до полного растворения и пробу сразу же вводят в испаритель хроматографа микрошприцем.
Во избежание засорения микрошприца, сразу после ввода пробы его промывают этиловым спиртом, хлороформом или эфиром.
Последовательность выхода компонентов из колонки и относительное время удерживания указаны на хроматограмме (черт.1) и в табл.2.
Типовая хроматограмма -фенилендиамина при определении массовой доли органических примесей
1 - этиловый спирт (растворитель); 2, 3, 4 - неидентифицированные компоненты; 5 - диметиловый эфир триэтиленгликоля ("внутренний эталон");
6 - -фенилендиамин; 7 - -фенилендиамин; 8 - -фенилендиамин; 9 - -дигидроксиламинобензол или -гидроксиламиноанилин (предположительно)
Черт. 1
Таблица 2
Наименование компонента | Относительное время удерживания |
Неидентифицированный компонент | 0,28 |
Неидентифицированный компонент | 0,43 |
Неидентифицированный компонент | 0,69 |
Диметиловый эфир триэтиленгликоля | 1,00 |
-Фенилендиамин | 1,41 |
-Фенилендиамин | 1,66 |
-Фенилендиамин (основное вещество) | 2,16 |
-Дигидроксиламинобензол или -гидроксиламиноанилин (предположительно) | 3,36 |
3.2.1.1-3.2.1.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.2.1.4. Обработка результатов
На хроматограмме измеряют высоту и ширину пиков. Измерения производят с помощью измерительной металлической линейки и измерительной лупы.
Площадь пиков () в квадратных миллиметрах определяют с помощью электронного интегратора или вычисляют по формуле
,
где - высота пика, мм;
- ширина пика, измеренная на середине его высоты с учетом ширины линии, очерчивающей пик, мм.
Массовую долю каждого компонента () в процентах вычисляют по формуле
,
где - площадь пика -го компонента, мм;
- относительный градуировочный коэффициент -го компонента;
- масса навески введенного "внутреннего эталона", г;
- масса навески анализируемой пробы, г;
- площадь пика "внутреннего эталона", мм.
Градуировочные коэффициенты определяют по ГОСТ 21533-76. Для неидентифицированных примесей градуировочный коэффициент принимают равным 1,0.
Предел обнаружения по -дигидроксиламинобензолу при использовании в качестве твердого носителя хроматона-N составляет 0,005% (по массе), при использовании порохрома-1 - в 1,5 раза н
иже.
3.2.2. Определение массовой доли изопропилового спирта и воды
3.2.2.1. Аппаратура и реактивы
Хроматограф газовый аналитический с детектором по теплопроводности.
Колонка хроматографическая длиной 2 м, внутренним диаметром 4 мм.
Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427-75.
Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.
Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80.
Микрошприц вместимостью 10 мм.
Носитель твердый: полихром-1 с частицами размером 0,250-0,315 или 0,315-0,430 мм.
Фаза неподвижная: полиэтиленгликоль (ПЭГ) М-20000.
Газ-носитель: гелий высокой чистоты.
Диметилформамид по ГОСТ 20289-74 с установленной по ГОСТ 14870-77 (метод электрометрического титрования с реактивом Фишера) массовой долей воды () не более 0,2%. Массовая доля воды проверяется 1 раз в неделю.
Хлороформ технический по ГОСТ 20015-88.
"Внутренний эталон": спирт изоамиловый по ГОСТ 5830-79.
3.2.2.2. Подготовка к анализу
25 см твердого носителя взвешивают в граммах с точностью до второго десятичного знака. Затем неподвижную фазу в количестве 10% от массы твердого носителя растворяют в 30-40 см хлороформа в выпарительной чашке, вносят в раствор твердый носитель, помещают чашку на водяную баню, нагретую до 60 °С, и испаряют хлороформ при непрерывном перемешивании до исчезновения его запаха.
Колонку заполняют по ГОСТ 21533-76. Насадку стабилизируют, продувая газом-носителем со скоростью 50-70 см/мин при 100 °С в течение 2 ч, затем при 180 °С в течение 4-5 ч.
Включение и вывод хроматографа на рабочий режим производят по инструкции, прилагаемой к хроматографу.
3.2.2.3. Проведение анализа
Массовые доли изопропилового спирта и воды определяют при условиях, указанных ниже:
Температура колонки, °С | (120±5) | |||
Температура испарителя, °С | (200±10) | |||
Расход гелия, см/мин | (70±5) | |||
Объем анализируемой пробы, мм | 3 | |||
Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч | 600 | |||
Продолжительность анализа, мин | 15 | |||
Массовые доли изопропилового спирта и воды определяют методом "внутреннего эталона" с учетом относительных градуировочных коэффициентов, которые определяют по ГОСТ 21533-76.
1,0000-1,5000 г анализируемой пробы взвешивают в пенициллиновой склянке, закрытой пробкой. Затем, открыв пробку, в склянку быстро вводят микропшрицем 8-12 мм (0,6-0,8% от массы анализируемого вещества) изоамилового спирта, закрывают склянку и снова взвешивают. Пробу -фенилендиамина с добавкой изоамилового спирта растворяют в диметилформамиде. Для этого набирают в сухую пипетку 2-3 см диметилформамида и вливают его в пенициллиновую склянку, быстро открыв и сразу же закрыв ее. После этого склянку снова взвешивают. Результаты взвешиваний записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Раствор анализируемой пробы тщательно перемешивают и набирают объем пробы, требуемый для анализа, микрошприцем, прокалывая пробку. Анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа и после выхода на хроматограмме пика растворителя (диметилформамида) пробу вводят повторно. В случае резкого возрастания пика воды анализируемую пробу готовят заново, стараясь довести до минимума контакт анализируемой пробы с воздухом.
Последовательность выхода компонентов и относительное время удерживания указаны на хроматограмме (черт.2) и в табл.3.
Типовая хроматограмма -фенилендиамина при определении массовых долей изопропилового спирта и воды
1 - воздух;
2 - изопропиловый спирт; 3 - вода; 4 - изоамиловый спирт ("внутренний эталон"); 5 - диметилформамид (растворитель)
Черт. 2
Таблица 3
Наименование компонента | Относительное время удерживания |
Воздух | 0,10 |
Изопропиловый спирт | 0,32 |
Вода | 0,49 |
Изоамиловый спирт | 1,00 |
Диметилформамид (растворитель) | 2,19 |
3.2.2.4. Обработка результатов
На хроматограмме измеряют высоту и ширину пиков. Измерения производят с помощью измерительной металлической линейки и измерительной лупы.
Площадь пика вычисляют по формуле, указанной в п.3.2.1.4 или с помощью электронного интегратора.
Массовые доли изопропилового спирта () и воды () в процентах вычисляют по формулам
,
,
где - площадь пика изопропилового спирта, мм;
- относительный градуировочный коэффициент изопропилового спирта;
- масса навески введенного "внутреннего эталона", г;
- масса навески анализируемой пробы, г;
- площадь пика "внутреннего эталона", мм;
- площадь пика воды, мм;
- относительный градуировочный коэффициент воды;
- массовая доля воды в диметилформамиде, определенная методом электрометрического титрования с реактивом Фишера (см. п.3.2.2.1);
- масса навески диметилформамида, г.
Предел обнаружения по изопропиловому спирту составляет 0,02% (по массе), по воде - 0,05% (по м
ассе).
3.2.3. Массовую долю -фенилендиамина () в процентах вычисляют по формуле
,
где - сумма массовых долей органических примесей, определяемых по п.3.2.1, %;
- массовая доля изопропилового спирта, определяемая по п.3.2.2, %;
- массовая доля воды, определяемая по п.3.2.2, %.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает 0,06%.
3.2.1-3.2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.3. Определение температуры плавления
Определение проводят по ГОСТ 18995.4-73.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4. Определение массовой доли остатка после прокаливания в виде сульфатов
Определение проводят по ГОСТ 27184-86 из навески 5,00 г с предварительным нагреванием без серной кислоты до удаления основной массы реактива.
Остаток после прокаливания сохраняют для определения массовой доли железа по п.3.5.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.5. Определение массовой доли железа
Определение проводят по ГОСТ 10555-75. При этом остаток после прокаливания, полученный по п.3.4, растворяют в 5 см раствора соляной кислоты при нагревании, раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят объем водой до метки.
10 см полученного раствора (соответствуют 0,5 г препарата) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, прибавляют 10 см воды, 0,5 см раствора соляной кислоты (вместо 1 см) и далее определение проводят сульфосалициловым методом.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:
для препарата чистый для анализа - 0,025 мг,
для препарата чистый - 0,050 мг.
Допускается заканчивать определение визуально.
При разногласиях в оценке массовой доли железа анализ заканчивают фотометрически.
(Измененная редакция, Изм. N 2)
.
3.6-3.7.2. (Исключены, Изм. N 2).
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73.
Вид и тип тары: 2т-1, 2т-2, 2т-4, 2т-5, 6т-1, 6-2, IIт-1, II-2.
Группа фасовки: III, IV, V, VI, VII.
На тару наносят знак опасности по ГОСТ 19433-88 (класс 6, подкласс 6.1, черт.6б, классификационный шифр 6163, серийный номер ООН 1673).
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.
4.3. Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях, специально предназначенных для хранения ядов.
5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
5.1. Изготовитель гарантирует соответствие препарата требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий хранения и транспортирования.
5.2. Гарантийный срок хранения препарата - один год со дня изготовления.
5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
6.1. -Фенилендиамин является кровяным и нервным ядом, действуя, как все амины: вызывает образование метгемоглобина, действует на нервную систему, печень, сильный аллерген. Отравление возможно при вдыхании паров, а также через кожу.
-Фенилендиамин относится к веществам 2-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007-76. Предельно допустимая концентрация его в воздухе рабочей зоны производственных помещений - 0,1 мг/м.
6.2. При работе с препаратом следует применять индивидуальные средства защиты в соответствии с типовыми отраслевыми нормами, не допуская попадания его на слизистые оболочки и кожные покровы, а также соблюдать правила личной гигиены.
6.3. Помещения, в которых проводятся работы с препаратом, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной вентиляцией. В местах наибольшего пыления продукта должны быть местные отсосы.
Должна быть обеспечена максимальная герметизация технологического оборудования.
Анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу лаборатории.
6.1-6.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).
6.4. -Фенилендиамин - горючее вещество.
Температура вспышки - 155 °С.
Температура воспламенения - 187 °С.
Работы с препаратом следует проводить вдали от огня.
В случае загорания для тушения применяют распыленную воду.
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1998