МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СУРЬМА
Метод определения теллура
Antimony. Method for the determination of tellurium ОКСТУ 1709
ГОСТ
1367.9-83
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16 декабря 1983 г. № 6013 дата введения установлена 01.01.85
Ограничение срока действия снято по протоколу № 4—93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4—94)
Настоящий стандарт устанавливает метод инверсионной переменнотоковой полярографии для определения теллура от 510-6 до 510-5 в сурьме марки СуООООП.
Метод основан на восстановлении теллура до элементного состояния гидроксиламином и серноватистокислым натрием из солянокислого раствора анализируемой пробы и соосаждения его с серой. Осадок серы с теллуром растворяют в серной кислоте с бромом. Теллур определяют полярографически в слабокислом растворе хлористого калия.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 1367.0—83.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Полярограф переменнотоковый типа ПУ-1.
Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336—82 вместимостью 50, 100 см3.
Колбы мерные по ГОСТ 1770—74 вместимостью 100 см3.
Пробирки стеклянные по ГОСТ 25336—82 вместимостью 15 см3.
Мензурки по ГОСТ 1770—74 вместимостью 50 см3.
Пипетки с делениями по НТД вместимостью 1, 2, 5, 10 см3.
Цилиндры градуированные по ГОСТ 1770—74 вместимостью 50 см3.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84.
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848—73.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77 и 8 моль/дм3 раствор.
Вода бидистиллированная (бидистиллят); готовят перегонкой дистиллированной воды в кварцевом перегонном аппарате.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор с массовой долей 10 % в 8 моль/дм3 растворе соляной кислоты.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068—86, перекристаллизован-ный, раствор с массовой долей 10 %.
Жидкость промывная: раствор с массовой долей 10 % гидрохлорида гидроксиламина в 8 моль/дм3 растворе соляной кислоты разбавляют в пять раз бидистиллятом.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262—78 и разбавленная 1:1.
Калий хлористый по ГОСТ 4234—77, ос. ч., насыщенный раствор в бидистилляте.
Бром по ГОСТ 4109-79.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
Издание с Изменением № 1, утвержденным в марте 1989 г. (ИУС 6—89).
Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652—73.
Фон полярографический; 200 г хлористого калия и 1 г трилона Б растворяют 1 дм3 бидистиллята и разбавленной соляной кислотой доводят pH раствора до 2,8 (по индикаторной бумаге или по показаниям патенциометра).
Теллур по ТУ 48—6—99—87.
Стандартные растворы теллура.
Раствор А: 0,1 г металлического теллура помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 концентрированной соляной кислоты с дополнением по каплям азотной кислоты.
После растворения раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят бидистиллятом до метки, перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1 мг теллура.
Раствор Б: 1 см3 раствора А приливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают полярографическим фоном до метки и перемешивают; готовят в день употребления.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг теллура.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. ПРОВВДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску сурьмы марки СуООООП массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 50 см3, приливают 5 см3 азотной кислоты, 2 см3 концентрированной соляной кислоты, закрывают часовым стеклом и разлагают на водяной бане. Содержимое стакана упаривают, затем к сухому остатку добавляют 10 см3 бидистиллята и повторяют упаривание.
К сухому остатку по каплям прибавляют муравьиную кислоту. Разложение нитратов и удаление муравьиной кислоты проводят на водяной бане. После полного прекращения выделения желтых паров окислов азота при очередном прибавлении муравьиной кислоты, остаток в стакане еще два раза обрабатывают кислотой (порциями по 2 см3). Затем остаток в стакане три или более раз обрабатывают бидистиллятом (порциями по 5 см3), проводят упаривание раствора досуха на водяной бане до исчезновения запаха муравьиной кислоты.
Сухой остаток растворяют в 10 см3 гидрохлорида гидроксиламина. Раствор переводят в пробирку вместимостью 15 см3, прибавляют 1 см3 серноватистокислого натрия и помещают пробирку в кипящую водяную баню на 1,5—2 ч. Затем к раствору прибавляют еще 1 см3 раствора серноватистокислого натрия и вновь пробирку выдерживают в кипящей водяной бане в течение 1—2 ч и оставляют приблизительно на 12 ч. Затем осадок серы отфильтровывают через фильтр с белой лентой и последовательно промывают 15 раз промывной жидкостью и три раза бидистиллятом. Отмытый осадок переносят 15 см3 бидистиллята в стакан вместимостью 50 см3, приливают 1 см3 разбавленной серной кислоты, 0,2 см3 насыщенного раствора хлористого калия и пять капель брома. Раствор упаривают на песчаной бане до полного исчезновения запаха трехокиси серы.
После охлаждения в стакан добавляют 30 см3 полярографического фона. Стакан слегка подогревают до полного растворения осадка, охлаждают и переводят раствор в мерный цилиндр, доводя объем раствора до 30 см3 бидистиллятом.
3.2. Полярографирование анализируемого раствора ведут в ячейке с выносным насыщенным каломельным анодом с применением стационарного ртутного электрода. Потенциал накопления минус 0,60 В, продолжительность накопления 1—3 мин, развертка катодная. Потенциал пика около минус 0,80 В. Полярограмму каждого раствора снимают 3—4 раза. Высоту пика измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с касательной, соединяющей основания ветвей пика. Концентрацию теллура в растворе определяют по методу добавок. С каждой серией проб проводят три контрольных опыта.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю теллура (А) в процентах вычисляют по формуле
Х =
т\ ' Нх т (Н2 - Н.)
1(Н
где ш, — масса теллура в добавке, мкг;
Нх — средняя арифметическая высота пика раствора пробы за вычетом среднего значения высоты пиков контрольных опытов, мм;
Н2 — средняя арифметическая высота пика раствора анализируемой пробы с добавкой за вычетом среднего значения высоты пиков контрольных опытов, мм (разность Н2—Нх должна быть не меньше Нх и не больше 3//,); т — масса навески сурьмы, г.
4.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать абсолютного допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости, приведенных в таблице.
Абсолютное допускаемое расхождение, %
Массовая доля теллура, %
сходимости
воспроизводимости
От 0,000005 до 0,000010 включ. Св. 0,000010 » 0,000020 »
» 0,00002 » 0,00005 »
0,000004
0,000005
0,00001
0,000005
0,000006