ГОСТ 1953.8-79
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ
Методы определения алюминия
Tin bronze.
Methods for the determination of aluminium
ОКСТУ 1709
Дата введения 1981-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10.10.79 N 3899
3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1532-79
4. ВЗАМЕН ГОСТ 1953.7-74*
__________________
* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 1953.8-74. - .
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который даны ссылки | Номер раздела, пункта, подпункта |
ГОСТ 8.315-97 | 2.4.4, 5.4.3, 6.4.4 |
ГОСТ 61-75 | 2.2, 3.2, 4.2, 6.2 |
ГОСТ 199-78 | 2.2, 3.2, 4.2 |
ГОСТ 613-79 | Вводная часть |
ГОСТ 614-97 | Вводная часть |
ГОСТ 859-2001 | 3.2 |
ГОСТ 1953.1-79 | 1.1, 4.2, 5.3.1 |
ГОСТ 2062-77 | 4.2, 5.2, 6.2 |
ГОСТ 3117-78 | 2.2, 4.2, 6.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2, 4.2, 6.2 |
ГОСТ 3773-72 | 4.2 |
ГОСТ 4109-79 | 2.2, 4.2, 5.2, 6,2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2, 6.2 |
ГОСТ 4328-77 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2 |
ГОСТ 5017-74 | Вводная часть |
ГОСТ 6006-78 | 2.2 |
ГОСТ 6344-73 | 6.2 |
ГОСТ 6691-77 | 2.2, 4.2 |
ГОСТ 10929-76 | 5.2 |
ГОСТ 11069-74 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2 |
ГОСТ 18300-87 | 6.2 |
ГОСТ 25086-87 | 1.1, 2.4.4, 5.4.3, 6.4.4 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., августе 1990 г. (ИУС 6-83, 11-90)
Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения алюминия (от 0,001% до 0,25%) и атомно-абсорбционный метод определения алюминия (от 0,01% до 0,25%) в оловянных бронзах по ГОСТ 5017, ГОСТ 614 и ГОСТ 613.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1532-79.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по п.1.1 ГОСТ 1953.1.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ
С ЭРИОХРОМЦИАНИНОМ (от 0,001% до 0,06%)
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного комплекса алюминия с эриохромцианином после предварительного удаления олова в виде тетрабромида и отделения алюминия от мешающих элементов гидроокисью натрия в присутствии бутилового спирта, предотвращающего сорбцию алюминия на гидроокисях металлов.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
рН-метр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1 моль/дм раствор.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1 и 1:50.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Кислота хлорная.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Бром по ГОСТ 4109.
Бромная смесь, свежеприготовленная; готовят следующим образом: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199 и 2 моль/дм раствор.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы 100 и 20 г/дм.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.
Буферный раствор рН6; готовят следующим образом: 40 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в 1 дм воды. Проверяют и устанавливают рН раствора на рН-метре, добавляя гидроокись натрия или уксусную кислоту.
Мочевина по ГОСТ 6691.
Эриохромцианин R, водный раствор 0,7 г/дм; готовят следующим образом: 0,7 г эриохромцианина растворяют в 2 см азотной кислоты при постоянном перемешивании в течение 2 мин, добавляют 60 см воды, 0,3 г мочевины и выдерживают 24 ч в темном месте. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают. Хранят в темной склянке.
Квасцы железоаммонийные по НД, раствор 100 г/дм готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см с добавлением 1 см концентрированной серной кислоты и разбавляют водой до 100 см.
Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6066.
Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:99, свежеприготовленная.
Алюминий по ГОСТ 11069, марки А999.
Стандартные растворы алюминия.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,0001 г алюминия.
Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,00000
5 г алюминия.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску сплава (см. табл.1) помещают в стакан вместимостью 250-300 см, добавляют 10 см бромной смеси, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. При неполном растворении добавляют по каплям бром. По окончании растворения приливают к раствору 20 см хлорной кислоты и упаривают раствор при умеренном нагревании до выделения густого белого дыма хлорной кислоты, ополаскивают стенки стакана и часовое стекло водой и повторяют упаривание до появления густого белого дыма хлорной кислоты. Затем раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой, растворяют соли, добавляют 5 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают до появления белого дыма серной кислоты.
Таблица 1
Массовая доля | Масса | Объем аликвотной |
От 0,001 до 0,005 | 0,25 | Весь объем |
Св. 0,005 " 0,02 | 0,1 | Весь объем |
" 0,02 " 0,04 | 0,1 | 100,0 |
" 0,04 " 0,06 | 0,1 | 50,0 |
Растворяют соли при нагревании в 50 см воды и отфильтровывают осадок сульфата свинца на плотный фильтр. Осадок на фильтре промывают 3-5 раз серной кислотой, разбавленной 1:50, и отбрасывают. Фильтрат нагревают до кипения и переносят горячий раствор в мерную колбу вместимостью 200 см, ополаскивая стенки стакана горячей водой, добавляют 5 см бутилового спирта и перемешивают. Затем в колбу постепенно добавляют при хорошем перемешивании при навеске 0,25-25 см раствора гидроокиси натрия (200 г/дм) и 20 см при навеске 0,1 г. Дозировка щелочи должна быть точной. Раствор охлаждают, смесь разбавляют водой до метки, перемешивают и оставляют для отстаивания осадка.
Раствор фильтруют в сухой стакан через сухой плотный фильтр и сухую воронку.
В зависимости от массовой доли алюминия в анализируемом образце для проведения анализа используют или весь фильтрат, или отбирают аликвотную часть (см. табл.1).
Если для анализа используют весь раствор, то отфильтровывают весь осадок и промывают 2-3 раза раствором гидроокиси натрия (20 г/дм). Затем раствор нейтрализуют концентрированной соляной кислотой до рН 3 по универсальной индикаторной бумаге и упаривают до объема 25 см и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, ополаскивают стенки стакана водой так, чтобы объем раствора в мерной колбе не превышал 30 см.
Если для анализа используют аликвотную часть (см. табл.1), то отфильтрованный раствор нейтрализуют до рН 3 концентрированной соляной кислотой и далее поступают, как указано выше.
К анализируемому раствору в мерной колбе вместимостью 100 см добавляют 1 каплю раствора железоаммонийных квасцов, 10 см раствора тиогликолевой кислоты и по каплям раствор аммиака до появления грязно-фиолетовой окраски тиогликолята железа. Затем по каплям прибавляют 1 моль/дм раствор соляной кислоты до обесцвечивания раствора и сверх этого 0,5 см избытка, добавляют 20 см раствора эриохромцианина , 30 см буферного раствора и разбавляют водой до метки. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром или спектрофотометре при 535 нм в кювете 1 см. Раствором сравнения служит раствор контроль
ного опыта.
2.3.2. Построение градуировочных графиков
В мерные колбы вместимостью по 100 см помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см раствора Б алюминия, разбавляют водой до 30 см и далее анализ ведут, как указано в п.2.3.1.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю алюминия () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г;
- навеска, соответствующая аликвотной части раствора, г.
2.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( - показатель сходимости при 3), указанных в табл.1а.
Таблица 1а
Массовая доля алюминия, % | , % | , % |
От 0,001 до 0,005 включ. | 0,0005 | 0,0007 |
Св. 0,005 " 0,01 " | 0,002 | 0,003 |
" 0,01 " 0,03 " | 0,003 | 0,004 |
" 0,03 " 0,05 " | 0,005 | 0,007 |
" 0,05 " 0,10 " | 0,008 | 0,01 |
" 0,10 " 0,15 " | 0,010 | 0,014 |
" 0,15 " 0,25 " | 0,015 | 0,021 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.1а.
2.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ С ХРОМАЗУРОЛОМ
И НЕИОННОГЕННЫМИ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ
(от 0,001% до 0,06%)
3.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного комплекса алюминия с хромазуролом и неионногенными поверхностно-активными веществами.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
рН-метр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.
Смесь кислот для растворения, свежеприготовленная; готовят следующим образом: смешивают 100 см азотной, 300 см соляной кислот и 400 см воды.
Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:10, свежеприготовленная.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 200 г/дм.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.
Буферный раствор с рН 7; готовят следующим образом: 100 г безводного или 165 г кристаллического уксуснокислого натрия растворяют в 1 дм воды и добавлением уксусной кислоты с помощью рН-метра устанавливают рН 7,0.
Синтанол ДС-10, допускается применение ОП-10 и ОП-7.
Хромазурол , 5·10 моль/дм водный раствор, содержащий 7,5 г/дм синтанола ДС-10 (ОП-10, ОП-7).
Алюминий по ГОСТ 11069, марки А-999 или 9999.
Стандартный раствор алюминия. Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см и доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора содержит 0,0002 г алюминия.
Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, добавляют 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,000002 г алюминия.
Медь металлическая по ГОСТ 859, марки М0 или М00.
Раствор меди; готовят следующим образом: 10 г меди растворяют в 80 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и после полного растворения навески переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и п
еремешивают.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску сплава (см. табл.2) помещают в стакан вместимостью 100-150 см, добавляют 20 см смеси кислот для растворения, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После полного растворения навески раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана и часовое стекло водой, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают до метки водой и перемешивают.
Таблица 2
Массовая доля | Масса | Объем аликвотной | Объем добавленного |
От 0,001 до 0,005 | 1,0 | 10 | - |
Св. 0,005 " 0,015 | 1,0 | 5 | 1,0 |
" 0,015 " 0,06 | 0,5 | 2 | 1,8 |
Аликвотную часть полученного раствора (см. табл.2) помещают в стакан вместимостью 50 см, добавляют раствор меди в количестве, указанном в табл.2, разбавляют до 10 см, прибавляют 7 см раствора гидроокиси натрия, 10 см тиогликолевой кислоты и перемешивают до полного растворения осадка. Затем устанавливают раствором гидроокиси натрия или азотной кислотой, разбавленной 1:1, рН7 по рН-метру или универсальной индикаторной бумаге, добавляют 5 см раствора хромазурола , содержащего синтанол ДС-10 (ОП-10, ОП-7), 5 см буферного раствора, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см, разбавляют до метки водой, перемешивают и через 30 мин измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см на фотоэлектроколориметре ФЭК-Н-57 с красным светофильтром N 8 или на спектрофотометре при 655 нм по отношению к раствору сравнения.
Для приготовления раствора сравнения в стакан вместимостью 50 см помещают 2 см раствора меди и далее поступают, как при выполнении анализа (п.3.3
.1).
3.3.2. Построение градуировочного графика
В стаканы вместимостью по 50 см помещают 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см раствора Б алюминия, добавляют 2 см раствора меди и далее анализ ведут, как указано при выполнении анализа (п.3.3.1), используя в качестве раствора сравнения раствор, не содержащий алюминия.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю алюминия () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г;
- масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, взятой для анализа, г.
3.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (- показатель сходимости), указанных в табл.1а.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, указанных в табл.1а.
3.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят, как указано в п.2.4.4.
3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ
(от 0,01% до 0,25%)
4.1. Сущность метода
Метод основан на образовании алюминием окрашенного комплексного соединения с эриохромцианином и измерении его оптической плотности после отделения меди электролизом.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Установка для электролиза с платиновыми электродами по ГОСТ 6563.
рН-метр.
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1 моль/дм раствор.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 10 г/дм.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:99, свежеприготовленная.
Бром по ГОСТ 4109.
Смесь для растворения свежеприготовленная; готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1 и 1:10.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773 и раствор 20 г/дм.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.
Натрия гидрат окиси (едкий натр) по ГОСТ 4328, 1 моль/дм раствор.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199 и 2 моль/дм раствор.
Натрий серноватистокислый по НД, раствор 50 г/дм.
Мочевина по ГОСТ 6691.
Квасцы железоаммонийные по НД, раствор 100 г/дм; готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см воды и 2 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор разбавляют водой до 100 см.
Буферный раствор с рН6 готовят следующим образом: 46 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в 1000 см воды. Устанавливают рН раствора на рН-метре, добавляя раствор гидроокиси натрия или уксусную кислоту.
Эриохромцианин , водный раствор 7 г/дм; готовят следующим образом: 0,7 г эриохромцианина растворяют в 2 см концентрированной азотной кислоты при постоянном перемешивании в течение 2 мин. Добавляют 60 см воды, 0,3 г мочевины и выдерживают 24 ч в темном месте. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают. Хранят в темной склянке.
Алюминий по ГОСТ 11069 с массовой долей алюминия не менее 99,9%.
Стандартные растворы алюминия.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,0001 г алюминия.
Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,
000005 г алюминия.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см и растворяют в 15 см смеси для растворения при нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха. Повторяют еще два раза добавление 15 см смеси для растворения и выпаривание досуха.
К сухому остатку добавляют 10 см концентрированной азотной кислоты, раствор выпаривают до влажного остатка и эту операцию повторяют два раза. К влажному, охлажденному остатку добавляют 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, разбавляют водой до объема 150 см и выделяют медь электролизом по ГОСТ 1953.1. В электролит добавляют 2 г хлористого аммония, 1 см раствора железоаммонийных квасцов, нагревают до 50-60 °С и добавляют аммиак, разбавленный 1:1, до выпадения осадка гидроокисей железа и алюминия. Раствор с осадком выдерживают в теплом месте в течение 10-15 мин, раствор отфильтровывают на неплотный фильтр и осадок промывают 5-6 раз раствором хлористого аммония. Промытый осадок смывают с фильтра струей горячей воды в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают сначала 3 см горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, а затем горячей водой и раствор нагревают до полного растворения осадка. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают. В зависимости от содержания алюминия отбирают аликвотную часть раствора (табл.3) и помещают в стакан или мерную колбу вместимостью 100 см.
Таблица 3
Массовая доля алюминия, | Объем аликвотной части раствора, см |
От 0,01 до 0,025 | 20 |
Св. 0,025 " 0,05 | 10 |
" 0,05 " 0,1 | 5 |
" 0,1 " 0,25 | 2 |
К аликвотной части раствора в мерной колбе добавляют воду до 20 см, 10 см раствора тиогликолевой кислоты, аммиак, разбавленный 1:1 до появления окраски тиогликолята железа, затем прибавляют 1 моль/дм раствор соляной кислоты до обесцвечивания раствора и 0,5 см избытка кислоты. Добавляют 20 см раствора эриохромцианина , 30 см буферного раствора, доливают до метки водой и перемешивают.
При установлении рН раствора по рН-метру к аликвотной части раствора в стакане добавляют воду до 20 см, 2 см раствора аскорбиновой кислоты, 5 см раствора серноватистокислого натрия, спустя 5-10 мин, добавляют 20 см раствора эриохромцианина и устанавливают рН6 по рН-метру аммиаком, разбавленным 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 30 см буферного раствора, доливают до метки водой и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 2 см или на спектрофотометре при длине волны 535 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см.
Раствором сравнения служит раствор контрольног
о опыта.
4.3.2. Построение градуировочного графика
В пять из шести стаканов или мерных колб вместимостью по 100 см помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см стандартного раствора Б алюминия. Во все стаканы или колбы добавляют до 20 см воды, 10 см раствора тиогликолевой кислоты или 2 см раствора аскорбиновой кислоты и далее анализ ведут, как указано в п.4.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий алюминия. По полученным данным строят градуировочный график.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю алюминия () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г;
- масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
4.1-4.4.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( - показатель сходимости при 3), указанных в табл.1а.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.1а.
4.4.4. Контроль точности результатов анализа проводить, как указано в п.2.4.4.
4.4.3, 4.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ
5.1.Сущность метода
Метод основан на измерении поглощения света атомами алюминия, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-закись азота.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для алюминия.
Установка для электролиза с платиновыми электродами по ГОСТ 6563.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и 2 моль/дм раствор.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Бром по ГОСТ 4109.
Смесь для растворения свежеприготовленная; готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.
Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929.
Алюминий по ГОСТ 11069, с массовой долей алюминия не менее 99,9%.
Стандартные растворы алюминия.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см соляной кислоты с добавлением 2-3 см перекиси водорода. Удаляют избыток перекиси водорода кипячением, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см и доливают водой до метки.
1 см раствора А содержит 0,001 г алюминия.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см 2 моль/дм раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
1 см раствора Б содержит 0,0001 г алюми
ния.
5.3. Проведение анализа
5.3.1. Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см и осторожно добавляют 15 см смеси для растворения. После растворения осторожно выпаривают раствор досуха. Выпаривание с 15 см смеси для растворения повторяют еще дважды, выпаривая в каждом случае раствор досуха. К сухому остатку добавляют 10 см азотной кислоты и выпаривают до сиропообразного состояния. Повторяют выпаривание с 10 см азотной кислоты, разбавляют водой до объема 150 см и проводят электролиз по ГОСТ 1953.1.
Электролит выпаривают до объема 10 см, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию алюминия в пламени ацетилен-закись азота при длине волны 309,3 нм параллельно с градуировочными растворам
и.
5.3.2. Построение градуировочного графика
В десять из одиннадцати мерных колб вместимостью по 100 см помещают 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 и 15,0 см стандартного раствора Б алюминия; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см стандартного раствора А алюминия. Во все колбы добавляют по 10 см 2 моль/дм раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и измеряют атомную абсорбцию алюминия, как указано в п.5.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
5.4. Обработка результатов
5.4.1. Массовую долю алюминия () в процентах вычисляют по формуле
,
где - концентрация алюминия, найденная по градуировочному графику, г/см;
- объем конечного раствора, см;
- масса навески пробы, г.
5.1-5.4.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).
5.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (- показатель сходимости при 3), указанных в табл.1а.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
5.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.1а.
5.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных одним из фотометрических методов, в соответствии с ГОСТ 25086.
5.4.3, 5.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
6. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ
С ХРОМАЗУРОЛОМ (от 0,001% до 0,06%)
6.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного комплекса алюминия с хромазуролом и измерением его оптической плотности после предварительного удаления олова в виде тетрабромида, отделении меди электролизом или отделением мешающих элементов тиоацетамидом.
6.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
рН-метр.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, 1:100 и раствор 0,1 моль/дм.
Кислота хлорная.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Бром по ГОСТ 4109.
Смесь для растворения: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:20, свежеприготовленная.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1 и 1:3.
Желатин, раствор 10 г/дм.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.
Натрий уксуснокислый.
Буферный раствор: 46 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в 1 дм воды. Устанавливают рН - 5,7-5,8 на рН-метре, в случае необходимости добавляют раствор аммиака или уксусной кислоты.
Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм.
Тиоацетамид, раствор 50 г/дм.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Хромазурол , раствор 3 г/дм: 0,3 г хромазурола растворяют в 30 см теплой воды (не выше 60 °С), 20 см этилового спирта, отфильтровывают и доливают водой в колбе вместимостью 100 см до метки.
Алюминий по ГОСТ 11069, марки А999 или А99.
Стандартные растворы алюминия.
Раствор А: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора содержит 0,0001 г алюминия.
Раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают 10 см соляной кислоты (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,00001 г алюминия.
Раствор В: 25 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, добавляют 10 см соляной кислоты (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора В содержит 0,000
005 г алюминия.
6.3. Проведение анализа
6.3.1. Для бронз, содержащих свинец, как примесь
Навеску сплава 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250-300 см, добавляют 20 см смеси для растворения и растворяют на холоду. Добавляют 20 см хлорной кислоты и отгоняют олово при умеренном нагревании до начала выделения густого белого дыма хлорной кислоты и осветления раствора. Если раствор не прозрачный, то отгонку олова с бромной смесью повторяют.
Стенки стакана ополаскивают водой и раствор упаривают до влажных солей. Затем стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 5 см серной кислоты (1:1) и раствор упаривают досуха. Соли растворяют в 7 см прокопченой азотной кислоты (1:1), добавляют 150 см воды, нагревают до 60-70 °С и проводят электролиз при силе тока 0,5-1 А и напряжении 2 В. Электролит упаривают до влажных солей, добавляют 5 см соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см и до метки доливают водой.
В зависимости от массовой доли алюминия в бронзе в стакан вместимостью 100 см отбирают аликвотную часть раствора: 25 см (от 0,001% до 0,01%), 10 см (от 0,01% до 0,02%), 5 см (от 0,02% до 0,04%), 2,5 см (от 0,04% до 0,06%) и упаривают почти досуха. К остатку добавляют 5 см соляной кислоты (0,1 моль/дм) и нагревают до растворения. Затем разбавляют водой до 30 см, добавляют 1 см раствора тиомочевины, 3 см раствора тиогликолевой кислоты и устанавливают рН=4 на рН-метре раствором аммиака (1:3) или по универсальной бумаге. Затем добавляют 10 см раствора желатина, 3 см раствора хромазурола и раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 40 см буферного раствора, до метки доливают водой и перемешивают.
Через 40-50 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (=540-560 нм) или на спектрофотометре при 545 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 2 или 1 см по отношению к контрольному опыту, проведенному через
весь ход анализа.
6.3.2. Для бронз, содержащих свинец, как компонент
Растворение навески и отгонку олова проводят, как указано в п.3.3.1.
К влажным солям добавляют 5 см соляной кислоты (1:1) и раствор упаривают досуха. Упаривание повторяют еще 2 раза, каждый раз добавляют по 5 см соляной кислоты (1:1). К сухому остатку добавляют 2,5 см концентрированной соляной кислоты, 50 см воды, раствор нагревают и в горячий раствор добавляют 15 см тиоацетамида при перемешивании, раствор доводят до кипения и кипятят 20 мин. Оставляют раствор на теплой бане на 1 ч. Затем осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности с добавлением небольшого количества фильтробумажной массы. Осадок промывают соляной кислотой (1:100) 10 раз, осадок отбрасывают, а фильтрат упаривают до 3-5 см. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают водой до метки и перемешивают.
Отбирают аликвотную часть раствора (п.3.3.1), помещают в стакан вместимостью 100 см, добавляют воды до 30 см, 3 см тиогликолевой кислоты и устанавливают рН=4, на рН-метре раствором аммиака (1:3) или по универсальной бумаге. Затем добавляют 5 см раствора желатина, 3 см раствора хромазурола и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 40 см буферного раствора, до метки доливают водой и перемешивают. Через 40-50 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленным светофильтром (=540-560 нм) или на спектрофотометре при 545 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 2 или 1 см по отношению к контрольному опыту, проведенному через весь ход анализа, но с добавлением 2 см тио
ацетамида.
6.3.3. Построение градуировочных графиков
6.3.3.1. Для бронз, содержащих алюминий от 0,001% до 0,005%
В мерные колбы, вместимостью по 100 см помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0 и 2,5 см стандартного раствора В алюминия, добавляют по 5 см раствора соляной кислоты (0,1 моль/дм), воды до объема 30 см и далее поступают, как указано в п.3.3.1 или п.3.3.2. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий алюминия. Кювета с толщиной поглощающего слоя 2 см.
6.3.3.2. Для бронз, содержащих алюминий свыше 0,005%
В мерные колбы вместимостью по 100 см помещают 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см стандартного раствора Б алюминия, добавляют по 5 см раствора соляной кислоты (0,1 моль/дм), воды до объема 30 см и далее поступают, как указано в п.3.3.1 или п.3.3.2, только раствор желатина добавляют 5 см. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий алюминия. Кювета с толщиной поглощающего слоя 1 см*.
_______________
* Соответствует оригиналу. - Примечание "КОДЕКС"
.
6.4. Обработка результатов
6.4.1. Массовую долю алюминия () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г;
- масса, соответствующая аликвотной части раствора, г.
6.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( - показатель сходимости при 3), указанные в табл.1а.
6.4.3. Расхождения результатов анализа, полученные в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.1а.
6.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
6.4.5. Фотометрический метод с хромазуролом применяется в случае разногласий в оценке качества оловянных бронз.
Разд.6. (Введен дополнительно, Изм. N 2).
Текст документа сверен по:
Бронзы оловянные. Методы анализа:
Сб. ГОСТов. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2002