ГОСТ 15027.8-77
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ
Методы определения мышьяка
Non-tin bronze.
Methods for the determination of arsenic
ОКСТУ 1709
Дата введения 1979-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.77 N 1614
3. ВЗАМЕН ГОСТ 15027.8-69
4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1541-89
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер раздела, пункта |
ГОСТ 493-79 | Вводная часть |
ГОСТ 614-97 | Вводная часть |
ГОСТ 859-2001 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2, 3.2, 4 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2, 3.2, 4 |
ГОСТ 3765-78 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 4160-74 | 2.2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 4232-74 | 3.2 |
ГОСТ 4328-77 | 2.2, 3.2, 4 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2, 3.2, 4 |
ГОСТ 5841-74 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 6563-75 | 3.2 |
ГОСТ 10484-78 | 2.2, 3.2, 4 |
ГОСТ 10929-76 | 2.2, 4 |
ГОСТ 14204-69 | 2.2 |
ГОСТ 18175-78 | Вводная часть |
ГОСТ 18300-87 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 20288-74 | 3.2 |
ГОСТ 20490-75 | 3.2 |
ГОСТ 25086-87 | 1.1, 4 |
ТУ 6-09-5359-87 | 3.2 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, 3 утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г., декабре 1990 г. (ИУС 6-83, 6-88, 3-91)
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка с предварительной отгонкой его, экстракционно-фотометрический метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0,001% до 0,4%) и азотно-абсорбционный метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0,005% до 0,4%) в безоловянных бронзах по ГОСТ 18175, ГОСТ 614 и ГОСТ 493.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по разд.1 ГОСТ 15027.1.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОТГОНКОЙ МЫШЬЯКА
2.1. Сущность метода
Метод основан на выделении мышьяка аммиаком на железном коллекторе, дистилляции хлористого мышьяка и последующем фотометрическом определении мышьяка в виде мышьяково-молибденовой сини при длине волны 750 или 660 нм.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Прибор для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:5 и раствор 3 моль/дм.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Перекись (пероксид) водорода по ГОСТ 10929, 30%-ный раствор.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 и раствор 1 г/дм.
Калий бромистый по ГОСТ 4160.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный из этилового спирта, раствор 10 г/дм в растворе 3 моль/дм серной кислоты.
Перекристаллизацию производят следующим образом: 70 г соли растворяют в 400 см горячей воды и дважды фильтруют через плотный фильтр. К раствору добавляют 250 см этилового спирта и после отстаивания в течение 1 ч выделившиеся кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают полученные кристаллы, снова растворяют в 400 см воды и повторяют перекристаллизацию. После второго отсасывания кристаллы промывают несколько раз смесью спирта с водой (5:8) и высушивают на воздухе.
Реакционная смесь, свежеприготовленная:
50 см раствора молибденовокислого аммония разбавляют водой до 150 см, добавляют 50 см раствора сернокислого гидразина и доливают водой до 500 см.
Натрия гидроокись (гидроксид) по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм.
Ангидрид мышьяковистый.
Фенолфталеин, раствор 10 г/дм в этиловом спирте.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300 и разбавленный 5:8.
Сухая смесь сернокислого гидразина и бромистого калия в соотношении 1:1.
Растворы мышьяка.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют при нагревании в 10 см раствора едкого натра, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 500 см, нейтрализуют по фенолфталеину соляной кислотой, разбавленной 1:3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,0002 г мышьяка.
Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка.
Медь марки М00 по ГОСТ 859.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:20.
Смесь кислот свежеприготовленная; готовят следующим образом: три объема соляной кислоты смешивают с одним объемом азотной кислоты.
Железо, восстановленное водородом.
Железо хлорное, раствор; готовят следующим образом: 0,75 г железа растворяют в 20 см концентрированной соляной кислоты с добавкой пероксида водорода. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки водой и перемешивают.
(Измененная редакция
, Изм. N 1, 3).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Для всех бронз, кроме бронзы марки БрКМц 3-1
Навеску бронзы массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 600 см и растворяют без нагревания в 10 см смеси кислот. Раствор разбавляют водой до объема 100 см, прибавляют 10 см раствора хлорного железа, нагревают до 70 °С и добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс. Через 30 мин осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают несколько раз аммиаком, разбавленным 1:20, затем теплой водой. Осадок гидроксидов растворяют в 25 см серной кислоты, разбавленной 1:4, в стакан, в котором проводилось осаждение, и промывают фильтр 5-7 раз горячей водой.
Раствор упаривают до белого дыма серной кислоты, охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и снова повторяют упаривание до белого дыма.
Остаток охлаждают, обмывают стенки стакана водой и растворяют остаток в небольшом объеме воды (около 20 см), раствор переводят в дистилляционную колбу прибора, содержащую 1 г сухой смеси гидразина с бромистым калием, и соединяют колбу с холодильником.
Приливают в колбу 50 см концентрированной соляной кислоты и отгоняют мышьяк в виде трихлорида, отгоняя 2/3 первоначального объема, при равномерном кипении (для равномерного кипения в колбу помещают стеклянные бусы). Дистиллят собирают в колбу-приемник вместимостью 250 см, содержащую 25-30 см воды. Во избежание частичного улетучивания мышьяка присоединяют контрольный приемник с 10-15 см воды. В обе колбы добавляют по 1-2 капли пероксида водорода. Дистиллят и жидкость контрольного приемника объединяют, приливают 10 см концентрированной азотной кислоты и выпаривают раствор досуха, не допуская нагревания остатка выше 130 °С. Стакан с сухим остатком выдерживают в сушильном шкафу в течение 1 ч при 120-130 °C. После охлаждения сухой остаток смачивают 1-2 каплями раствора гидроксида натрия, приливают 20 см воды и кипятят 3-5 мин. Охлажденный раствор нейтрализуют серной кислотой, разбавленной 1:5, до перехода красной окраски индикаторной бумаги конго в синюю и приливают еще 3-5 капель раствора серной кислоты. Затем переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см (при массовой доле мышьяка до 0,025% используют весь раствор).
Раствор в мерной колбе доливают до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Аликвотную часть раствора (табл.1) или весь раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см добавляют 35 см реакционной смеси и нагревают на водяной бане 10-15 мин для развития окраски.
Таблица 1
Массовая доля мышьяка, % | Объем аликвотной части раствора, см | Масса навески, соответствующая взятой аликвотной части, г |
До 0,025 | Весь раствор | 0,2 |
Св. 0,025 " 0,05 | 20 | 0,04 |
" 0,05 " 0,20 | 10 | 0,02 |
" 0,20 " 0,40 | 5 | 0,01 |
Окрашенный раствор охлаждают, доливают реакционной смесью до метки, перемешивают и измеряют его оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром при длине волны 600 или 750 нм в кювете длиной 5 см или на спектрофотометре в кювете длиной 1 см. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
Содержание мышьяка находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).
2.3.2. Для бронз марок БрКМц 3-1
Навеску массой 1 г помещают в платиновую чашку, приливают 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, 2 см фтористоводородной кислоты и нагревают до растворения навески. Раствор выпаривают почти досуха. Затем приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до густого белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют в 50 см воды и небольшом количестве соляной кислоты, разбавленной 1:2, раствор переносят в стакан вместимостью 600 см и продолжают анализ, как указано в п.2.3.1.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3.3. Построение градуировочного графика
В стаканы вместимостью по 100 см помещают по 0,2 г меди, наливают стандартный раствор Б в количестве 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см, приливают по 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют при нагревании. После растворения пробы вводят по 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и наливают до выделения белого дыма серной кислоты. Далее анализ ведут, как указано в п.2.3.1.
Примечание. При построении градуировочного графика анализ бронзы марки БрКМц 3-1, указанный в п.2.3.2, проводят в платиновых чашках и вводят по 1 г меди.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий мышьяка.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю мышьяка () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;
- масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля мышьяка, % | , % | , % |
До 0,005 | 0,001 | 0,001 |
Св. 0,005 " 0,01 | 0,0015 | 0,002 |
" 0,01 " 0,02 | 0,004 | 0,006 |
" 0,02 " 0,05 | 0,007 | 0,01 |
" 0,05 " 0,15 | 0,01 | 0,01 |
" 0,15 " 0,40 | 0,02 | 0,03 |
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
2.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят методом добавок или по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке в соответствии с ГОСТ 25086.
2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
3.1. Сущность метода
Метод основан на образовании желтого мышьяково-молибденового комплекса с последующим восстановлением его сернокислым гидразином в слабокислом растворе до мышьяково-молибденовой сини и измерении оптической плотности окрашенного раствора.
Мышьяк от основных компонентов сплавов предварительно отделяют соосаждением с гидроксидом железа и последующей экстракцией в виде йодида мышьяка (III) четыреххлористым углеродом и реэкстракцией его водой.
3.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Установка для электролиза с платиновыми электродами по ГОСТ 6563.
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:4 и 6 моль/дм раствор.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.
Натрия гидроокись (гидроксид) по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный из спиртового раствора, раствор 10 г/дм в растворе 6 моль/дм серной кислоты (перекристаллизацию молибденовокислого аммония см. в п.2.2).
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор 0,12 моль/дм в концентрированной соляной кислоте; готовят следующим образом: 10 г йодистого калия растворяют в 500 см концентрированной соляной кислоты. Раствор готовят в день применения.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 1,5 г/дм.
Гидразин-молибдатный раствор; готовят следующим образом: к 50 см раствора молибденовокислого аммония прибавляют 5 см сернокислого гидразина и разбавляют водой до 100 см. Применяют свежеприготовленный раствор.
Квасцы железоаммонийные по ТУ 6-09-5359, раствор 100 г/дм; готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см воды и 5 см концентрированной азотной кислоты, раствор фильтруют и разбавляют водой до 100 см.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 1 г/дм.
Четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288.
Фенолфталеин, раствор 10 г/дм в этиловом спирте.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Медь марки М00 по ГОСТ 859.
Стандартные растворы мышьяка (приготовление см.
в п.2.2).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Для всех бронз, кроме бронзы марок БрКМц 3-1 и БрС30
Навеску бронзы массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 1 см раствора железоаммонийных квасцов (если железо не является одним из компонентов бронзы), 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают стакан часовым стеклом и растворяют при нагревании. Раствор охлаждают, обмывают часовое стекло и стенки стакана водой и разбавляют водой до объема 150 см. К полученному раствору добавляют раствор аммиака до образования темно-синего аммиачного комплекса меди и выдерживают раствор в течение 30 мин при 50-60 °С для коагуляции осадка гидроксида железа. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 6-8 раз раствором аммиака, разбавленным 1:50. Осадок на фильтре растворяют в 20-25 см горячей серной кислоты, разбавленной 1:4, в стакан, в котором проводилось осаждение, и промывают фильтр 5-7 раз горячей водой.
Раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты, обмывают стенки стакана водой, снова повторяют выпаривание до появления белого дыма серной кислоты, ополаскивают стенки стакана 5-10 см воды, добавляют в стакан 0,2-0,3 г сернокислого гидразина и нагревают 5-10 мин. Растворы охлаждают.
При массовой доле мышьяка в бронзе до 0,025% для анализа используют весь раствор, при массовой доле мышьяка от 0,025% и выше раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см, доливают до метки водой, перемешивают и для анализа отбирают аликвотную часть 5 см (при массовой доле мышьяка от 0,025% до 0,1%), 2,5 см (от 0,1% до 0,2%) и 1 см (от 0,2% до 0,4%).
Весь раствор или аликвотную часть помещают в делительную воронку вместимостью 250 см, стенки стакана ополаскивают 5 см воды. Если используют не весь раствор, а аликвотную часть, то добавляют 20 см серной кислоты, разбавленной 1:4. Прибавляют 60 см раствора йодистого калия, 30 см четыреххлористого углерода и экстрагируют мышьяк в течение 2 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 100-150 см, а в первую добавляют 15 см четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию еще раз. Экстракты промывают в течение 2 мин с 20 см раствора, который получают смешиванием трех частей раствора йодистого калия и одной части воды. Промытый органический слой сливают в третью делительную воронку вместимостью 100-150 см, приливают 15 см воды и проводят реэкстракцию мышьяка встряхиванием в течение 2 мин. Органический слой сливают в четвертую делительную воронку вместимостью 100-150 см и повторяют реэкстракцию в тех же условиях. Водные слои сливают в мерную колбу вместимостью 50 см, добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до розовой окраски, которую затем устраняют, добавляя по каплям раствор сернокислого гидразина. К полученному раствору добавляют 4 см свежеприготовленного гидразин-молибдатного раствора и колбу с реакционной смесью помещают в кипящую водяную баню. Через 10-15 мин раствор охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (=656-700 нм) в кювете длиной 5 см или на спектрофотометре в кювете длиной 1 см при длине волны 840 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.
(Измененная ре
дакция, Изм. N 2).
3.3.2. Для бронзы марки БрКМц 3-1
Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см фтористоводородной кислоты. После растворения приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до выделения белого дыма серной кислоты. После охлаждения растворяют соли в небольшом количестве воды и раствор переносят в стакан вместимостью 250 см. Добавляют 1 см раствора железоаммонийных квасцов, разбавляют водой до 150 см и продолжают анализ, как указано в п.3.3.1, используя для анализа весь раствор.
3.3.3. Для бронзы марки БрС30
Навеску бронзы массой 0,5 г растворяют в 15 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании в стакане вместимостью 250 см. После растворения удаляют оксиды азота кипячением и переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см, обмывая стакан водой. Раствор в колбе разбавляют водой до метки и перемешивают, отбирают аликвотную часть раствора 10 см (или 5 см, если массовая доля мышьяка свыше 0,1%) в стакан вместимостью 250 см, добавляют 10 см прокипяченной азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают воду до объема около 100 см и выделяют основную массу меди и свинца электролизом в течение 30 мин. По окончании электролиза обмывают электроды из промывалки небольшим количеством воды в тот же стакан, приливают 1 см раствора железоаммонийных квасцов и аммиака, продолжая анализ, как указано в п.3.3
.1.
3.3.4. Построение градуировочного графика
В шесть стаканов вместимостью по 250 см помещают по 0,2 г меди (при анализе бронзы марки БрКМц 3-1 по 1 г), добавляют по 1 см раствора железоаммонийных квасцов и вводят последовательно 0; 1,0; 2,0; 3,0, 4,0 и 5,0 см стандартного раствора Б. В каждый стакан добавляют по 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и далее анализ ведут, как указано в п.3.3.1.
По найденным величинам оптических плотностей строят градуировочный график.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю мышьяка () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;
- масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
3.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по п.2.4.4.
3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
4.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в кислотах, выделении мышьяка соосаждением с гидроксидом железа, растворении осадка в соляной кислоте и измерении атомной абсорбции мышьяка в пламени ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота при длине волны 193,7 нм.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для мышьяка.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:5.
Смесь кислот: смешивают один объем азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:99.
Водорода перекись (пероксид) по ГОСТ 10929.
Натрия гидроокись (гидроксид) по ГОСТ 4328, раствор 80 г/дм, свежеприготовленный.
Железо, восстановленное водородом.
Железо хлорид, раствор: 0,75 г железа растворяют в 20 см соляной кислоты с добавлением раствора пероксида водорода, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см и доливают водой до метки.
1 см раствора содержит 0,003 г железа.
Мышьяка оксид.
Стандартный раствор мышьяка: 1,3200 г оксида мышьяка растворяют в 20 см раствора гидроксида натрия, добавляют 10 см воды, 10 см раствора соляной кислоты (1:5), переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм и доливают водой до метки.
1 см раствора содержит 0,001 г мышья
ка.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Для сплавов, содержащих кремний не более 0,05%
Навеску сплава массой 5 г помещают в стакан вместимостью 400 см и растворяют при нагревании в 40 см смеси кислот. Раствор разбавляют водой до объема 200 см, добавляют 10 см раствора хлорида железа, нагревают до 70 °С, осторожно нейтрализуют аммиаком до образования растворимого аммиачного комплекса меди и добавляют еще 5 см в избыток. Раствор кипятят и оставляют в теплом месте на 30 мин, затем фильтруют через фильтр средней плотности. Осадок на фильтре промывают три раза горячим раствором аммиака (1:99), затем два раза горячей водой. Осадок растворяют в 10 см горячего раствора соляной кислоты (1:1), собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см и доливают водой до метки. Одновременно проводят контрольный опыт.
В зависимости от массовой доли мышьяка отбирают аликвотную часть раствора и помещают в мерную колбу (см. табл.3), доливают до метки раствором соляной кислоты (1:5).
Таблица 3
Массовая доля мышьяка, % | Объем аликвотной части раствора, см | Вместимость мерной колбы, см |
От 0,005 до 0,05 | Весь раствор | - |
Св. 0,05 " 0,25 | 5 | 25 |
" 0,25 " 0,4 | 5 | 50 |
Измеряют атомную абсорбцию мышьяка в пламени ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота при длине волны 193,7 нм параллельно с градуировочными растворами.
4.3.2. Для сплавов, содержащих кремний свыше 0,05%
Навеску пробы массой 5 г помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 30 см раствора азотной кислоты (1:1) и 5 см фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см серной кислоты (1:1) и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают, добавляют 50 см воды и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в стакан вместимостью 400 см, добавляют 10 см раствора хлорида железа и далее поступают, как указано в п.4.3.1.
4.3.3. Построение градуировочного графика
В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см помещают 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 см стандартного раствора мышьяка, что соответствует 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 мг мышьяка, доливают до метки раствором соляной кислоты (1:5). Измеряют атомную абсорбцию мышьяка, как указано в п.4.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю мышьяка () в процентах вычисляют по формуле
,
где - концентрация мышьяка в анализируемом растворе сплава, найденная по градуировочному графику, г/см;
- концентрация мышьяка в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см;
- коэффициент разбавления;
- объем раствора пробы, см;
- масса навески пробы,
г.
4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.
4.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
4.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованных в установленном порядке, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных фотометрическими методами, в соответствии с ГОСТ 25086.
Разд.4. (Введен дополнительно, Изм. N 3).
Текст документа сверен по:
Бронзы безоловянные.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2002