УДК 669.25 : 546.19.06 : 006.354 Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ГОСТ 74I.9-80
Взамен
ГОСТ 741.9—69
КОБАЛЬТ
Метод определения мышьяка
COBALT
Method for the determination of arsenic
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 7 января 1980 г. N® 48 срок действия установлен
с 01.07. 1981 г. до 01.07. 1986 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка от 0,0001 до 0,01%.
Сущность метода заключается в фотометрическом определении мышьяка по комплексу молибденовой сини. хМышьяк предварительно выделяют осаждением его аммиаком совместно с гидроокисью железа и последующей экстракцией мышьяка четыреххлористым углеродом.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 741.0—80.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78, плотностью 1,38 г/см3 и разбавленная 1 : 1.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:3, 1, 6 н. и 10%-ный растворы.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77, плотностью 1,19 г/см3 и разбавленная 1 : 1; 9 н. раствор.
Кислоту очищают от мышьяка следующим образом: в 500 мл соляной кислоты растворяют 10 г йодистого калия. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 1 л, прибавляют 25 мл четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин.
Издание официальное
Органический слой после отстаивания отбрасывают. Прибавляют еще 25 мл четыреххлористого углерода, вторично встряхивают 2 мин и вновь отбрасывают органический слой. Очистку кислоты проводят в день применения.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, перегнанный.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, 1%-ный раствор в 6 н. серной кислоте. Молибденовокислый аммоний дважды перекристаллизовывают из спиртового раствора: 70 г соли растворяют в 400 мл горячей воды и дважды фильтруют через плотный фильтр. К раствору добавляют 250 мл этилового спирта и после 1 ч отстаивания кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера. Полученный молибденовокислый аммоний растворяют и снова перекристаллизовывают. Кристаллы отфильтровывают, промывают несколько раз водой со спиртом и высушивают на воздухе.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, 0,15%-ный раствор.
Гидразин молибдатный раствор: к 50 мл 1 %-ного раствора молибденовокислого аммония в 6 н. растворе серной кислоты прибавляют 5 мл 0,15%-ного раствора сернокислого гидразина и разбавляют водой до 100 мл. Раствор готовят перед применением.
Квасцы железоаммонийные (железо Ш-аммоний сернокислый) по ГОСТ 4205—77, 10%-ный раствор: 10 г соли растворяют при нагревании в 70 мл воды и 5 мл азотной кислоты, отфильтровывают и разбавляют водой до 100 мл.
Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84—76, насыщенный раствор.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 1 н. раствор.
Калий йодистый по ГОСТ 4232—74.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, 0,03 н. раствор.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74, перегнанный. Титан металлический.
Раствор сернокислого титана: 2 г металлического титана растворяют в 40 мл серной кислоты, разбавленной 1:3, в колбе Кьельдаля с обратным холодильником и разбавляют 10%-ным раствором серной кислоты до 1 л. Раствор хранят в атмосфере углекислого газа.
Ангидрид мышьяковистый.
Стандартные растворы мышьяка.
Раствор А: 0,0266 г возогнанного мышьяковистого ангидрида растворяют в 2 мл 1 н. раствора гидроокиси натрия, разбавляют водой, приливают 3 мл 1 н. раствора серной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 200 мл, доливают водой до метки и перемешивают.
1 мл раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.
Раствор Б: 10 мл раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводят водой до метки и перемешивают.
1 мл раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску кобальта растворяют при нагревании в азотной кислоте, разбавленной 1:1. Величина навески и количество азотной кислоты в зависимости от массовой доли мышьяка приведены в табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля мышьяка, % | Масса навески, г | Объем азотной кислоты» мл |
От 0,0001 до 0,0003 | 10 | 70 |
Св. 0,0003 , 0,0005 | 5 | 60 |
. 0,0005 » 0,001 | 3 | 50 |
. 0,001 » 0,002 | 1 | 30 |
» 0,002 . 0,005 | 0,5 | 25 |
„ 0,005 » 0,01 | 0,25 | 25 |
Растворение проводят в стаканах вместимостью 500 мл. После растворения навески объем раствора доводят водой до 300 мл, приливают 1 мл железоаммонийных квасцов и осаждают мышьяк и железо насыщенным раствором углекислого натрия при pH 3,5—4. Раствор с осадком доводят до кипения и оставляют в теплом месте на 40 мин для коагуляции.
Осадок отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором хлористого аммония и переосаждают гидроокиси аммиаком. Выпавший осадок отстаивают в теплом месте 30 мин, отфильтровывают, промывают горячей водой и растворяют в 25 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в стакан, в котором велось осаждение. Для восстановления железа и мышьяка в стакан прибавляют по каплям раствор сернокислого титана до обесцвечивания раствора и 1—2 капли в избыток.
Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250 мл, приливают трехкратный объем очищенной концентрированной соляной кислоты, добавляют 30 мл четыреххлористого углерода и экстрагируют в течение 2 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку, а в первую добавляют 15 мл четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию.
Объединенные органические экстракты промывают в течение 20 с 20 мл 9 и. раствора соляной кислоты, а затем к органическому слою приливают 15 мл воды и проводят реэкстракцию 51 мышьяка в течение 2 мин. После этого отделяют органический слой и повторяют реэкстракцию в тех же условиях. Водные слои сливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавляют по каплям 0,03 н. раствор перманганата калия до получения устойчивой розовой окраски, которую затем разрушают, приливая из капельницы 0,15%-ный раствор сернокислого гидразина. Затем добавляют 4 мл свежеприготовленного гидразинмолибдатного раствора и помещают колбу в кипящую водяную баню на 15 мин.
Затем раствор охлаждают, доливают водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность при длине волны 610 нм и оптимальной толщине слоя. Раствором сравнения служит бидистиллированная вода.
Одновременно с пробой проводят контрольный опыт. Из найденного значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта.
Содержание мышьяка находят по градуировочному графику.
3.2. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 50 мл микробюреткой отмеряют 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 мл стандартного раствора Б, что соответствует 0,0005; 0,001; 0,0015; 0,002; 0,0025; 0,003 мг мышьяка, разбавляют водой до 40 мл и прибавляют все реактивы в том же порядке, как указано в п. 3.1.
По найденным значениям оптических плотностей растворов строят градуировочный график.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле
X_ тг-100
т ’
где т.\— масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;
т — масса навески кобальта, г.
4.2. Допускаемые расхождения между параллельными определениями не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля мышьяка» % | Допускаемые расхождения, отн. % |
От 0,0001 до 0,0006 | 15 |
Св. 0,0006 . 0,01 | 10 |
Изменение № 1 ГОСТ 741.9—80 Кобальт. Метод определения мышьяка
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.01,86 № 54 срок введения установлен
с 01.07,86
Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1709.
По всему тексту стандарта заменить единицы: мл на см8, л на дм8.
Пункт 1.1. Заменить ссылку: ГОСТ 741.0—80 на ГОСТ 741.1—80.
Раздел 2. Третий абзац изложить в новой редакции: «Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:3 и 1:10, растворы 0,5 и 3 М>;
заменить слова: 9 н. на 9 М; «1 %-ный раствор в 6 н. серной кислоте» на «раствор 10 г/дм3 в растворе серной кислоты 3 М»; «0,15 %-ный раствор* на «раствор 1,5 г/дм3»;
десятый абзац. Исключить слова: «1 %-ного>, 6 н., «0,15 %-ного»;
одиннадцатый абзац. Заменить слова: «10 %-ный раствор» на «раствор 100 г/дм3»; 1 н. на 1 М; 0,03 н. на 0,06 М;
после слов «по ГОСТ 3773—72» дополнить словами: «раствор 20 г/дмв>) заменить слова и ссылку: «10 %-ным раствором серной кислоты» на «раствор серной кислоты 1:10»; «1 н. раствора гидроокиси натрия» на «раствора гидроокиси натрия»; «1 н. раствора серной кислоты» на «0,5 М раствора серной кислоты», ГОСТ 5962—67 на ГОСТ 18300—72.
Пункт 3.1. Третий абзац. Исключить слова: «2 %-ным»;
(Продолжение см. с. 80)
(/гриоалжение изменения я ГОСТ 741.9—80) заменить слова: 9 н. на 9 AV; исключить слова: 0,03 н. «0,15 %-ный». Пункт 3.2. Первый абзац изложить в новой редакции: «В мерные колбы вместимостью 50 см3 отмеряют 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0, 2,5; 3,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,0005; 0,001; 0,0015; 0,002; 0,0025;
0,003 мг мышьяка, разбавляют водой до 40 см3 и прибавляют все реактивы в том же порядке, как указано в п. 3.1. Из значений оптической плотности стандартного раствора вычитают значение оптической плотности раствора, не содержащего мышьяк».
Пункт 4.2 изложить в новой редакции: «4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля мышьяка, \ | Абсолютные допускаемые расхождения. % |
От 0,0001 до 0,0003 включ. | 0,00006 |
Св. 0.0003 » 0,0006 » | 0.00012 |
» 0,0006 » 0,0012 » | 0.00024 |
> 0,0012 » 0,003 » | 0,0005 |
» 0,003 » 0,006 » | 0.001 |
> 0,006 » 0,012 » | 0,002 |
(ИУС № | 5 1986 г.) |
Изменение № 2 ГОСТ 741.9—80 Кобальт. Метод определения мышьяка Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 26.11.91 № 1800
Дата введения 01.05.92
Вводная часть. Второй абзац изложить в новой редакции: «Метод основан на измерении светопоглощения синей формы мышьяк-молибденового комплекса при длине волны 610 нм после предварительного отделения мышьяка соосажде-няем с гидроксидом железа и экстракции йоцидного комплекса четыреххлористым углеродом*.
Раздел 2. Первый абзац дополнить словами: «любого типа»;
заменить ссылку: ГОСТ 11'125—78 на ГОСТ 11125—84;
четвертый абзац изложить в новой редакции: «Кислота соляная по ГОСТ 14261—77, растворы 1:1 и 9 М; кислота соляная очищенная от мышьяка и содержащая 20 г/дм3 калия йодистого»;
десятый, одиннадцатый абзацы изложить в новой редакции: «Гидразин — молибдатный раствор: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 50 см3 раствора молибденово-кислого аммония, приливают 5 см° раствора серно-кислого аммония и доливают до метки водой.
Порошок железный по ГОСТ 9849—86»;
дополнить абзацами (после одиннадцатого): «Порошок железный по ГОСТ 9849—86.
Раствор азотно-кислого железа: 1,00 г железного порошка растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 н доливают до метки водой.
I см3 раствора содержит 1 • 10~2 г железа»;
заменить слова: «Титан металлический» на «Титан треххлористый по ТУ 6—09—01—756—88»;
девятнадцатый абзац исключить;
заменить слова: «Ангидрид мышьяковистый» на «Оксид мышьяка As (III); абзацы после слов «Стандартные растворы мышьяка (растворы А и Б)» изложить в новой редакции: «Раствор А; 0,1320 г оксида мышьяка As (III) растворяют в 5 см3 раствора гидроксида натрия, разбавляют водой до объема 50 см3, приливают 6 см3 0,5 М раствора серной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают до метки водой.
1 см3 раствора А содержит 2- К)-4 г мышьяка.
Раствор Б: 25 см3 раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают до метки водой.
1 см3 раствора Б содержит 1 ■ 10-5 г мышьяка».
Пункт 3.1. Заменить слова-: «Навеску кобальта' растворяют при нагревании в азотной кислоте, разбавленной 4:1» на «Навеску кобальта растворяют в растворе азотной кислоты при нагревании»;
второй абзац. Заменить слова: «железоаммонийных квасцов» на «раствора азотно-кислого железа»; «мышьяк и железо» на «гидроксид железа раствором аммиака или»;
третий абзац. Заменить слова: «гидроокиси» на «гидроксиды», «серно-кислого титана» на «треххлористого титана»;
шестой абзац изложить в новой редакции: «Раствор охлаждают, доливают до метки водой и измеряют светопоглощение раствора при длине волны 610 нм. В качестве раствора сравнения используют воду»;
седьмой абзац. Заменить слова: «оптической плотности» на «светопоглощения»;
восьмой абзац изложить в новой редакции: «Массу мышьяка в анализируемом растворе находят по градуировочному графш<у с поправкой на массу мышьяка в растворе контрольного опыта».
(Продолжение см. с. 44)
(Продолжение изменения к ГОСТ 741.9—80)
Пункты 3.2, 4.2 изложить в новой редакции; «3.2. Построение градуировочного г-рафика
В мерные колбы вместимостью 50 см3 отбирают 0; 0;5О; 1,00; 1,50; 2,00; 2,50; 3,03 см3 стандартного раствора Б, что соответствует (0; 0,005; 0,010; 0,015; 0,020; 0,025; 0,030) • 10_3 г мышьяка, разбавляют водой до 40 см3 и далее в соответствии с разд. 3.
По полученным значениям светоноглощения и соответствующим им массам фосфора строят градуировочный график.
4.2. Абсолютные допускаемые расхождения -результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d), и результатов двух анализов, характеризующие воспроизводимость -метода (D), не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля мышьяка, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % | |
d | D | |
От 0,0001 до 0,0003 включ. | (\00006 | 0.00009 |
Св. 0,0003 » 0,0006 > | o.ceoi | 0,0001 |
> 0,0006 > 0.0012 » | &0СЭ2 | 0.0002 |
> 0,0012 > 0,0030 » | 0.0005 | 0,0006 |
> 0,003 > 0,006 » | 0,001 | 0,001 |
» 0,006 >0,010 > | 0.002 | 0,002 |
(ИУС № 2 1992 г.)
44