ГОСТ 19709.2-83
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ
Методы определения селена
Tellurium of high purity. Methods for determination of selenium*
______________
* Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 1.
ОКСТУ 1709
Срок действия с 01.01.85
до 01.01.90*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 4, 1994 год). - .
РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ
В.П.Савраев, Л.И.Зеленская, М.Г.Саюн, Е.В.Лисицына, Л.И.Максай, Е.В.Боровикова, Н.А.Рябова
ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
Член Коллегии А.П.Снурников
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 сентября 1983 г. N 4535
ВЗАМЕН ГОСТ 19709.2-74
ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.02.89 N 269 с 01.09.89
Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 5, 1989 год
Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-флуориметрический (при массовой доле селена от 0,000005 до 0,0005%) и спектрофотометрический (при массовой доле селена от 0,0001 до 0,02%) методы определения селена в теллуре высокой чистоты.
Спектрофотометрический метод основан на образовании соединения селена с о-фенилендиамином при рН 1-2, поглощающего свет в ультрафиолетовой области спектра при длине волны 335 нм. Образующееся соединение экстрагируется бензолом. Теллур связывается лимонной кислотой.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 22306-77 с дополнением.
1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определениий.
1.1.2. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом стандартной добавки.
Массовая доля селена в добавке (стандартном растворе) должна составлять 80-120% ее содержания в анализируемом материале.
Величину добавки определяют по разности 
, где и - результаты анализа пробы и пробы с добавкой , рассчитанные как среднее арифметическое из двух параллельных определений, расхождения между которыми не должны превышать допускаемых величин, указанных в стандарте.
Результат анализа считается правильным, если найденная величина добавки отличается от расчетного значения не более чем на 
, где и - допускаемые расхождения между результатами параллельных определений селена в пробе и в пробе с добавко
й .
1.1.1, 1.1.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
2.1. Требования безопасности - по ГОСТ 19709.1-83.
3. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
Спектрофотометр любого типа для измерения светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой долей 50%.
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Соль динатриевая этилендиамин- N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,1 М раствор.
о-Фенилендиамин солянокислый, раствор с массовой долей 1%, свежеприготовленный (реактив должен быть светлым).
Бензол по ГОСТ 5955-75 или толуол по ГОСТ 5789-78.
Бумага индикаторная универсальная.
Селен по ГОСТ 5455-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
4.1. Приготовление стандартных растворов селена
Раствор А: 50,0 мг селена растворяют в 10 см соляной кислоты с добавлением 5-7 капель азотной кислоты при нагревании на водяной бане, добавляют 20 см воды.
Охлажденный раствор переливают в мерную колбу вместимостью 500 см, прибавляют 15 см соляной кислоты и доводят водой до метки.
1 см раствора А содержит 0,1 мг селена.
Раствор Б: 5 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, добавляют 5 см соляной кислоты и доводят водой до метки.
1 см раствора Б содержит 0,002 мг селена.
5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
5.1. Навеску теллура массой 1,000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, прибавляют 15 см соляной и 2 см азотной кислот. Колбу накрывают часовым стеклом и нагревают на водяной бане до растворения теллура. Часовое стекло снимают и упаривают раствор до объема 5 см. При массовой доле селена более 0,001% раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и отбирают аликвотную часть, содержащую 2-16 мкг селена.
К охлажденному раствору или к его аликвотной части прибавляют 25 см воды, 12 см раствора лимонной кислоты, 3 см раствора трилона Б и 1 см муравьиной кислоты. Устанавливают рН раствора равным 1-2 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак. Приливают 1 см раствора о-Фенилендиамина и оставляют на 20 мин.
Раствор переливают в делительную воронку вместимостью 150 см, прибавляют 25 см бензола (толуола) и экстрагируют 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Содержание селена устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм.
N 1).
5.2. Для построения градуировочного графика в конические колбы вместимостью 100 см помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0; 1; 2; 4; 8; 12 и 16 мкг селена. В каждую колбу приливают воду до 30-35 см, 8 см раствора лимонной кислоты и далее поступают как указано в п.5.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям селена строят градуировочный график.
6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
6.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса селена, найденная по градуировочному графику, мкг;
- масса навески теллура, г.
6.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа с доверительной вероятностью 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля селена, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
От 0,00010 до 0,00020 включ. | 0,00005 | 0,00007 |
Св. 0,0002 " 0,00050 " | 0,00008 | 0,00012 |
" 0,0005 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0003 |
" 0,0010 " 0,0030 " | 0,0003 | 0,0004 |
" 0,0030 " 0,0100 " | 0,0006 | 0,0008 |
" 0,010 " 0,020 " | 0,003 | 0,004 |
6.1, 6.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
7. ЭКСТРАКЦИОННО-ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА
7.1. Сущность метода
Метод основан на образовании соединения селена с 2,3-диаминонафталином, извлечении его н-гексаном и измерении интенсивности люминесценции экстракта.
7.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрофлуориметр М-850 или аналогичный.
Бумага индикаторная универсальная.
Ступка агатовая.
Кислота азотная по ГОСТ 11125-84.
Кислота серная по ГОСТ 14262-78.
Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, раствор 0,1 моль/дм.
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.
Аммиак водный по ГОСТ 24147-80.
н-Гексан.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.
Соль динатриевая этилендиамин - N, N, N', N' - тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор 0,025 моль/дм.
2,3-диаминонафталин раствор 5 г/дм; навеску реактива массой 0,5 г растворяют в 100 см раствора соляной кислоты, раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 см и экстрагируют примеси 30 см н-гексана 1 мин. Водную фазу сливают в темную склянку с притертой пробкой; раствор пригоден для применения в течение 3 дней.
Селен высокой чистоты.
Стандартные растворы селена.
Раствор А: навеску селена массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см и растворяют при нагревании на водяной бане в 10 см смеси азотной и соляной кислот (3:1), упаривают до влажных солей, добавляют 5 см серной кислоты и нагревают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 1 мг селена.
Раствор Б: 5 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,01 мг селена.
Раствор В: 5 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.
1 см раствора В содержит 0,0001
мг селена.
7.3. Проведение анализа
Анализируемую пробу помещают в агатовую ступку и измельчают, добавляя на конечной стадии 10 см этилового спирта; затем пробу высушивают.
Навеску теллура массой 1,0000 г при массовой доле селена от 5·10 до 5·10% или 0,1000 г при массовой доле селена от 5·10 до 5·10% помещают в стакан вместимостью 50 см и приливают в соответствии со взятой навеской 3 или 1,5 см соляной кислоты и 1 или 0,5 см азотной кислоты. Стакан накрывают воронкой и нагревают до полного растворения пробы, а затем кипятят до удаления оксидов азота. Раствор охлаждают и прибавляют 2 см раствора трилона Б, 20 см воды и устанавливают рН раствора равным 2 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак (около 2 см). Раствор с белым аморфным осадком теллуристой кислоты доводят до кипения и выдерживают на горячей плите до перехода аморфного осадка в кристаллический (5-10 мин), а затем охлаждают.
Раствор отфильтровывают через фильтр "синяя лента" в мерную колбу вместимостью 50 см, в которую предварительно наливают 2 см соляной и 1 см муравьиной кислот. Раствор перемешивают и через 30 мин прибавляют 2 см раствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена менее 1·10% или 4 см раствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена более 1·10%. Содержимое колбы доводят до метки водой и перемешивают. Через 1 ч раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см, прибавляют 5 см н-гексана и экстрагируют в течение 1 мин. После разделения слоев органическую фазу сливают в сухую пробирку с притертой пробкой.
Содержание селена находят методом добавок. Для этого параллельно проводят определение селена в двух навесках пробы с добавками стандартного раствора селена Б или В. При этом массу селена в добавляемом растворе Б или В выбирают таким образом, чтобы будучи отнесена к массе навески она составляла от 1,2 до 0,8 селена в пробе. Вторая добавка должна быть вдвое больше первой. Добавки растворов Б и В вводят в мерную колбу вместимостью 50 см перед фильтрованием раствора с осадком.
Через все стадии анализа проводят два контрольных опыта на реактивы.
Спектр люминесценции комплекса регистрируют последовательно в области 500-580 нм, начиная с большей добавки. Максимум полосы - 519 нм. Длина волны возбуждения соответствует 373 нм. Чувствительность усилителя, входную и выходную щель регулируют в зависимости от
величины сигнала.
7.4. Обработка результатов
7.4.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса добавленного селена, мг;
- высота пика для раствора пробы, мм;
- высота пика для раствора контрольного опыта, мм;
- высота пика для раствора пробы с добавкой, мм;
- масса навески теллура, г.
7.4.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа с доверительной вероятностью 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля селена, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
От 0,000005 до 0,000010 включ. | 0,000003 | 0,000004 |
Св. 0,000010 " 0,000020 " | 0,000005 | 0,000007 |
" 0,000020 " 0,000050 " | 0,000008 | 0,000012 |
" 0,00005 " 0,00010 " | 0,00002 | 0,00003 |
" 0,00010 " 0,00020 " | 0,00003 | 0,00004 |
" 0,00020 " 0,00050 " | 0,00006 | 0,00008 |
Раздел 7. (Введен дополнительно, Изм. N 1).
Электронный текст документа
и сверен по:
Теллур высокой чистоты. Методы химического анализа:
Сборник ГОСТов. ГОСТ 19709.1-83, ГОСТ 19709.2-83. -
М.: Издательство стандартов, 1984
Редакция документа с учетом
изменений и дополнений
подготовлена З